(4R,5S)-5-tert-butyldiphenylsilyloxymethyl-N-tert-butyloxycarbonyl-4-methylpyrrolidin-2-one | 158135-16-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (4R,5S)-5-tert-butyldiphenylsilyloxymethyl-N-tert-butyloxycarbonyl-4-methylpyrrolidin-2-one
• CAS: 158135-16-1
• 化学式: C₂₇H₃₇NO₄Si
• 分子量: 467.681
• InChiKey: IITAXNDPSWSHHN-NFBKMPQASA-N

物化性质

• 熔点：
  126-128 °C
• 沸点：
  537.2±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.74
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  55.84
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-5-tert-butyldiphenylsilyloxymethyl-N-tert-butyloxycarbonyl-4-methylpyrrolidin-2-one 在 dimethyl sulfide borane 作用下， 生成 (2S,3R)-2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-3-methyl-pyrrolidine-1-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of homochiral 3-substituted glutamic acids and prolines from pyroglutamic acid

  摘要：

  Efficient syntheses of (2S,3S)-methylproline (5a) and (2S,3R)-phenylproline (5b) are described, starting from the readily available pyroglutaminol derivatives 2a and 2b via conjugate 1-4-addition of organocuprates to 1. Catalytic hydrogenation of 3 from the least hindered alpha-side furnishes 6, which is transformed to (2S,3R)-methylproline (7). 3-Substituted glutamic acids 8c,d are provided by a four step procedure from 2c,d.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)86204-7
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4R,5S)-5-tert-butyldiphenylsilyloxymethyl-N-tert-butyloxycarbonyl-3,4-pyrazolinepyrrolidin-2-one 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (4R,5S)-5-tert-butyldiphenylsilyloxymethyl-N-tert-butyloxycarbonyl-4-methylpyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  非核糖体脂肽 (2S,3R)-3-甲基谷氨酸残基的生物合成

  摘要：

  钙依赖性抗生素 (CDA) 和达托霉素是治疗相关的非核糖体脂肽抗生素，含有倒数第二个 C 末端 3-甲基谷氨酸 (3-MeGlu) 残基。与合成标准品的比较表明 (2S,3R) 配置的 3-MeGlu 存在于 CDA 和达托霉素中。从 cda 生物合成基因簇中删除推定的甲基转移酶基因 glmT 消除了 3-MeGlu 的掺入并导致仅产生含 Glu 的 CDA。然而，可以通过喂食合成的 3-methyl-2-oxoglutarate 和 (2S,3R)-3-MeGlu 而不是 (2S,3S)-3-MeGlu 来重新建立 3-MeGlu 化学型。这表明甲基化发生在肽组装之前，并且 CDA 肽合成酶的模块 10 A 结构域对 (2S,3R)-立体异构体具有特异性。进一步的机制分析表明，GlmT 催化 α-酮戊二酸的 SAM 依赖性甲基化，生成 (3R)-methyl-2-oxoglutarate，然后转氨为

  DOI：

  10.1021/ja062960c

文献信息

• Solid-Phase Total Synthesis of Daptomycin and Analogs
  作者：Chuda Raj Lohani、Robert Taylor、Michael Palmer、Scott D. Taylor

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00043

  日期：2015.2.6

  An entirely solid-phase synthesis of daptomycin, a cyclic lipodepsipeptide antibiotic currently in clinical use, was achieved using a combination of α-azido and Fmoc amino acids. This methodology was applied to the synthesis of several daptomycin analogs, one of which did not contain kynurenine or the synthetically challenging amino acid (2S,3R)-methylglutamate yet exhibited an MIC approaching that of daptomycin.