7-bromo-2-(4'-iodophenyl)-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile | 1404291-53-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 7-bromo-2-(4'-iodophenyl)-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile
• CAS: 1404291-53-7
• 化学式: C₁₈H₁₀BrIN₂
• 分子量: 461.099
• InChiKey: VDRNKHQGVIZGBE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.11
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  47.58
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-bromo-2-(4'-iodophenyl)-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 四(三苯基膦)钯 、 三苯胂 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 16.25h， 生成 S-[4-[2-(4'-(acetylthio)[1,1'-biphenyl]-4-yl)-3,3-dicyano-3,3a-dihydroazulen-5-yl]phenyl]ethanethioate
  参考文献：
  名称：

  钯介导的二氢氮杂光电开关功能化策略：为分子电子学的开发铺平道路

  摘要：

  作为先进材料和分子电子学的分子开关，二氢azulene（DHA）/乙烯基庚二烯（VHF）光/热开关引起了人们的兴趣。我们在这里报告了两种使用钯催化的合成方法，用于合成打算用于分子电子应用的具有硫代乙酸酯锚定基团的二氢氮杂烯（DHA）光开关。第一种方法涉及使用叔叔的铃木耦合-丁基硫醚保护基。使用三溴化硼/乙酰氯转化为硫代乙酸酯导致产物形成为由开环反应介导的区域异构体的混合物。第二种方法是通过合成锡烷作为中间体来规避异构化及其在Stille偶联中的应用。尽管在DHA锡烷的合成过程中形成了完全不饱和的天青石副产物，但该方法允许在两个末端之一（位置2或7）或两个末端选择性结合硫代乙酸酯锚定基团。

  DOI：

  10.1021/jo400362u
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-iodophenyl)-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile 在 溴 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 7-bromo-2-(4'-iodophenyl)-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  钯介导的二氢氮杂光电开关功能化策略：为分子电子学的开发铺平道路

  摘要：

  作为先进材料和分子电子学的分子开关，二氢azulene（DHA）/乙烯基庚二烯（VHF）光/热开关引起了人们的兴趣。我们在这里报告了两种使用钯催化的合成方法，用于合成打算用于分子电子应用的具有硫代乙酸酯锚定基团的二氢氮杂烯（DHA）光开关。第一种方法涉及使用叔叔的铃木耦合-丁基硫醚保护基。使用三溴化硼/乙酰氯转化为硫代乙酸酯导致产物形成为由开环反应介导的区域异构体的混合物。第二种方法是通过合成锡烷作为中间体来规避异构化及其在Stille偶联中的应用。尽管在DHA锡烷的合成过程中形成了完全不饱和的天青石副产物，但该方法允许在两个末端之一（位置2或7）或两个末端选择性结合硫代乙酸酯锚定基团。

  DOI：

  10.1021/jo400362u

文献信息

• Syntheses of Donor–Acceptor-Functionalized Dihydroazulenes
  作者：Søren Lindbæk Broman、Martyn Jevric、Andrew D. Bond、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1021/jo4020326

  日期：2014.1.3

  properties relies on ready access to new derivatives via efficient synthetic protocols. The central DHA core is conveniently prepared in a four-step synthesis starting from acetophenone and tropylium substrates. Here, the outcome of this reaction as a function of the nature of the substituent group on the phenyl unit of acetophenone is investigated in detail. A wide variety of functional groups (nitro, cyano

  二氢氮杂烯（DHA）/乙烯基庚二烯（VHF）光电/热敏开关已被广泛用于分子电子学和高级材料中。先前已经发现两种异构体之间的转换很大程度上取决于供体和受体基团的存在。光学和开关特性的微调取决于通过有效的合成协议对新衍生物的便捷访问。中心DHA核心可方便地以四步合成的方式从苯乙酮和对苯二铵底物开始制备。在此，根据苯乙酮的苯基单元上的取代基的性质，对该反应的结果进行了详细研究。可以耐受多种官能团（硝基，氰基，卤素，烷基，酰胺基和硫醚），并且该路线为人们提供了更多选择的DHA衍生物（DHA的位置2）。通过区域选择性溴化-消除方案研究了这些化合物在七元环中随后进行官能化的能力，并在位置7引入了溴取代基。对卤代DHA进行了钯催化的氰化反应，Sonogashira，Cadiot-Chodkiewicz ，铃木联轴器以及后者的反应；通过改变钯催化剂开发了最佳条件。总的来说，我们的重点是减少完全不饱和的z烯
• Dihydroazulene Photoswitch Operating in Sequential Tunneling Regime: Synthesis and Single-Molecule Junction Studies
  作者：Søren Lindbaek Broman、Samuel Lara-Avila、Christine Lindbjerg Thisted、Andrew D. Bond、Sergey Kubatkin、Andrey Danilov、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/adfm.201200897

  日期：2012.10.23

  assure weak coupling, the DHA switching kernel is modified by incorporating p‐MeSC6H4 end‐groups. Molecules are prepared by Suzuki cross‐couplings on suitable halogenated derivatives of DHA. The synthesis presents an expansion of our previously reported bromination–elimination–cross‐coupling protocol for functionalization of the DHA core. For all new derivatives the kinetics of DHA/VHF transition has

  分子开关在分子电子学的发展中起着核心作用。在这项工作中，证明了如果开关核与电极弱耦合，则单分子二氢azulene（DHA）/乙烯基庚富烯（VHF）开关的重现性和耐用性可以得到显着增强，从而电子传输可以通过顺序隧穿进行。为了确保弱耦合，通过合并p- MeSC 6 H 4对DHA交换内核进行了修改。端组。分子是通过Suzuki交叉偶联在合适的DHA卤代衍生物上制备的。该合成显示了我们先前报道的用于DHA核心功能化的溴化-消除-交叉偶联方案的扩展。对于所有新的衍生物，已经在溶液中彻底研究了DHA / VHF跃迁的动力学。动力学揭示了硫端基对VHF热闭环的影响。一种包含p- MeSC 6 H 4的导数锚定基团的一端，已被放置在银纳米间隙中。电导率测量证明，通过DHA（高电阻率）和VHF（低电阻率）两种形式的传输都是通过顺序隧穿进行的。切换是相当可逆和可重入的；经过20多次“ ON-OFF”切换后，
• Photoswitching of Dihydroazulene Derivatives in Liquid-Crystalline Host Systems
  作者：Anne Ugleholdt Petersen、Martyn Jevric、Richard J. Mandle、Mark T. Sims、John N. Moore、Stephen J. Cowling、John W. Goodby、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/chem.201700055

  日期：2017.4.11

  maximize the change in properties induced by an external stimulus. A set of photochromic and nonphotochromic dyes were investigated for these applications. It was found that a bent‐shaped 7‐substituted dihydroazulene (DHA) photoswitch exhibited liquid‐crystalline properties. Further investigation demonstrated that this material actually followed two distinct reaction pathways on heating, to a deactivated

  液晶向列相中的光开关和染料具有广泛的应用潜力。需要大阶参数以最大化由外部刺激引起的特性变化。针对这些应用，研究了一组光致变色和非光致变色染料。发现弯曲形状的7-取代的二氢azulene（DHA）光电开关具有液晶特性。进一步的研究表明，这种材料在加热时实际上遵循两个不同的反应路径，即通过1,5σ位移变为失活形式，并变为线性6取代DHA。另外，从光活性DHA中除去氰化氢可得到弯曲的和线性的z并染料。在向列型宿主中，在350 nm附近没有吸收，发现只有线性DHA衍生物具有向列性质。但是，发现6和7取代的DHA都具有较大的阶数参数。在向列型宿主中，任一DHA与相应的乙烯基七氟戊烯的开环导致二色性序数参数降低，并且对两种DHA的混合物反应异常快。同样，仅线性的a青衍生物显示出介晶性质。在同一向列宿主中，还观察到这些染料的大阶参数。只有线性的z青衍生物具有介晶性质。在同一向列宿主中，还观察到这些染料的