摘要:
Calix [6] arene支架被功能化,以提供一个小齿的三齿结合位点和大的锥体的三个齿状螯合位点,以生成一个杂多位配体。它在小边缘上与一当量的Zn II络合,形成了一个漏斗形复合物,既显示了宿主-客体的性质,又显示了大边缘上三个螯合基团的预组织。这两个方面允许的事件绑定到区域选择性形式的双核锌的完全控制II和杂多核锌II /铜我复合体。由于杯状腔的诱导拟合行为,异质多核系统都依赖于主宾关系。对于短的客体MeCN,大的边缘被预组织成一个三角形的三三唑核,并容纳一个Cu I离子。长客破坏了这种空间排列,然后三个Cu I离子可以结合在大边缘的三齿三唑-二唑-二甲胺位点上。然而,在非配位溶剂中,四核络合物易加扰,并且需要添加外源性π-受体配体来控制Cu I在明确定义的环境中的结合。然后,由于小轮缘位置的可及性而导致阻碍选择性。确实,尽管CO可以稳定Cu I在两个配合位点,PPh 3都无法放入空腔中,并迫使Cu