(trans)-2-[(1S,2R,4S)-4-hydroxy-1,2-epoxy-2,6,6-trimethylcyclohexyl]-1-iodoethylene | 1200125-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (trans)-2-[(1S,2R,4S)-4-hydroxy-1,2-epoxy-2,6,6-trimethylcyclohexyl]-1-iodoethylene
• 英文别名: (1R,3S,6S)-6-[(E)-2-iodoethenyl]-1,5,5-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-ol
• CAS: 1200125-84-3
• 化学式: C₁₁H₁₇IO₂
• 分子量: 308.159
• InChiKey: KHCZIWDDSWRCJO-NYIKTPFZSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.1±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.718±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (trans)-2-[(1S,2R,4S)-4-hydroxy-1,2-epoxy-2,6,6-trimethylcyclohexyl]-1-iodoethylene 在 咪唑 、 potassium fluoride 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (3Z,5E)-6-[(1'S,2'R,4'S)-4'-tert-butyldimethylsiloxy-1',2'-epoxy-2',6',6'-trimethylcyclohex-1'-yl]-4-ethoxycarbonylhexa-3,5-dien-1-yne
  参考文献：
  名称：

  Preparation of E-α-stannyl-β-trimethylsilylethynylacrylate, building block for polyconjugated ylidenebutenolide and its derivatives, by novel E-selective ethynylstannylation of propiolate

  摘要：

  E-alpha-Stannyl-beta-trimethylsilylethynylacrylates, which are effective building blocks for the polyconjugated ylidenebutenolides and its modified derivatives, were directly synthesized via novel E-selective ethynylstannylation of propiolic acid esters. These building blocks were applied to the syntheses of the ylidenebutenolide segment in the previous peridinin synthesis and a short chain Z-eneyne ester derivative, by the sequential Stille and Sonogashira couplings with the corresponding epoxide and vinyl iodide segments. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.11.079
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(1R,3S,6S,1'E)-6-[2-(tributyltin)vinyl]-1,5,5-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-ol 在 碘 、 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到(trans)-2-[(1S,2R,4S)-4-hydroxy-1,2-epoxy-2,6,6-trimethylcyclohexyl]-1-iodoethylene
  参考文献：
  名称：

  类胡萝卜素合成中的烯烃置换†

  摘要：

  烯烃复分解是一种功能强大且广泛适用的合成方法 碳–碳双键形成。然而，由于可能的不期望的副反应，其在共轭多烯链的合成中的应用受到很大限制。我们试图将这种方法应用于对称类胡萝卜素的合成。在本文中，紫黄质 使用烯烃易位方案描述了米沙黄质和米拉黄质。

  DOI：

  10.1039/b915390j

文献信息

• Total Synthesis of Enantiopure Pyrrhoxanthin: Alternative Methods for the Stereoselective Preparation of 4-Alkylidenebutenolides
  作者：Belén Vaz、Leticia Otero、Rosana Álvarez、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1002/chem.201301873

  日期：2013.9.23

  A new stereocontrolled total synthesis of the configurationally labile C37‐norcarotenoid pyrrhoxanthin in enantiopure form has been completed. A highly stereoselective Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) condensation of a C17‐allylphosphonate and a C20‐aldehyde was used as the last conjunctive step. Both a Sonogashira reaction to form the C17‐phosphonate and the final HWE condensation proved to be compatible

  对映纯形式的结构不稳定的C 37-去类胡萝卜素黄嘌呤的新的立体控制的全合成已完成。最后一个结合步骤使用了C 17烯丙基膦酸酯和C 20醛的高度立体选择性Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）缩合反应。Sonogashira反应形成C 17-膦酸酯的反应和最终的HWE缩合都证明与敏感的C7–C10烯炔E构型兼容。三种选择性的戊2烯4烯4炔酸前体的区域选择性（5 exo dig）银促进的内酯化反应，包括增加的复杂功能的C 20对碎片进行了研究，以制备γ-亚烷基丁烯内酯片段。这项调查扩展了制备含氧类胡萝卜素（叶黄素）的现有方法，并简化了天然产物C 37-类胡萝卜素丁烯内酯家族的其他成员的合成。