摘要:
                                膦亚基化合物R 1 R 2 P(O)H在有机磷化学中具有重要的功能,并显示质子互变异构现象。量化互变异构率对于理解这些化合物的互变异构行为至关重要,这可能会影响它们在各种反应中的反应性。我们报告了一系列次膦亚基化合物的初始互变异构速率的理论和实验研究相结合。发现初始互变异构率降低的顺序为H 3 PO 2 > Ph 2 P(O)H>(PhO)2 P(O)H> PhP(O)(OAlk)H> AlkP(O)(OAlk)H ≈(AlkO)2P(O)H,其中“ Alk”表示烷基取代基。计算研究与实验验证的结合为各种磷化合物的反应性建立了一种定量方法,以及一种精确的预测工具。