4-[2-(4-甲氧基苯基)乙炔基]苯甲醛 | 123770-71-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-[2-(4-甲氧基苯基)乙炔基]苯甲醛
• 英文名称: 4-((4-methoxyphenyl)ethynyl)benzaldehyde
• 英文别名: 4-[(4-Methoxyphenyl)ethynyl]benzaldehyde；4-[2-(4-methoxyphenyl)ethynyl]benzaldehyde
• CAS: 123770-71-8
• 化学式: C₁₆H₁₂O₂
• mdl: MFCD18207376
• 分子量: 236.27
• InChiKey: NTZKYLWDRVUACN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  398.9±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[2-(4-甲氧基苯基)乙炔基]苯甲醛 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 碘苯二乙酸 、 三(4-三氟甲苯基)膦 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 (Z)-2-allyl-2-(1-(4-formylphenyl)-2-(4-methoxyphenyl)-4-phenylbut-1-en-3-yn-1-yl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  环丙烯 C−C σ 键的选择性炔基烯丙基化

  摘要：

  摘要使用丙炔酸烯丙酯作为烯丙基化和炔基化试剂，首次实现了环丙烯中特定 C−C σ 键的 Pd 催化区域和立体选择性炔基烯丙基化。通过合并选择性 C(sp2)-C(sp3）键断裂与连接交叉偶联，这种脱羧重组反应具有令人着迷的原子和步骤经济性，并提供了一种从容易获得的底物中制备高度官能化二烯的有效方法。无需进一步优化，通过这种简单、中性、低成本的高TON催化系统就可以轻松获得克级产品。DFT 计算为产物的形成提供了理论依据，并表明环丙烯双键选择性插入双齿 Pd 配合物的 C-Pd 键中，以及随后由 1,4-钯迁移促进的非经典 β-C 消除是对于反应的成功至关重要。

  DOI：

  10.1002/ange.202008886
• 作为产物：
  描述：

  哌啶-1-甲醛 在 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.33h， 以77%的产率得到4-[2-(4-甲氧基苯基)乙炔基]苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  [EN] METHOD FOR PREPARING PARA-PHENYL ALKYNYL BENZALDEHYDES
  [FR] PROCEDE DE PREPARATION DE PARA-PHENYL ALKYNYLE BENZALDEHYDES

  摘要：

  本发明涉及一种制备通式（I）的对苯基炔基苯甲醛的新合成方法。通式（I）化合物是有用的构建模块，特别在合成导电聚合物中。R从以下组中选择：C1-C12-烷基，C1-C12-烷基芳基，C1-C12-烷基杂芳基，C2-C12-烯基，C2-C12-烯基芳基，C2-C12-烯基杂芳基，C2-C12-炔基，C2-C12-炔基芳基，C2-C12-炔基杂芳基，C3-C8-环烷基C1-C12-烷基-C3-C8-环烷基，C1-C12-烷氧基，芳基，杂芳基，卤素。

  公开号：

  WO2005037758A1

文献信息

• A Drastic Effect of TEMPO in Zinc‐Catalyzed Stannylation of Terminal Alkynes with Hydrostannanes via Dehydrogenation and Oxidative Dehydrogenation
  作者：Yuichi Kai、Shinya Oku、Tomohiro Tani、Kyoko Sakurai、Teruhisa Tsuchimoto

  DOI：10.1002/adsc.201900540

  日期：2019.9.17

  With a system consisting of a catalytic zinc Lewis acid, pyridine, and TEMPO in a nitrile medium, terminal alkynes coupled with HSnBu3, providing alkynylstannanes with structural diversity. The resulting alkynylstannane, without being isolated, could be directly used for Pd‐ and Cu‐catalyzed transformations to deliver internal alkynes and more intricate tin‐atom‐containing molecules. Mechanistic studies

  通过在腈介质中由催化锌路易斯酸，吡啶和TEMPO组成的系统，末端炔烃与HSnBu 3偶联，可提供具有结构多样性的炔基锡烷。生成的炔基锡烷无需分离即可直接用于Pd和Cu催化的转化，以传递内部炔烃和更复杂的含锡原子的分子。机制研究表明TEMPOSnBu 3原位形成从TEMPO和HSnBu 3作品stannylate末端炔与锌催化剂的协作，并且这两个脱氢和氧化脱氢工艺的被唯一地涉及在一个单一的反应。
• Molecular Rotors as Fluorescent Viscosity Sensors: Molecular Design, Polarity Sensitivity, Dipole Moments Changes, Screening Solvents, and Deactivation Channel of the Excited States
  作者：Fuke Zhou、Jingyin Shao、Yubin Yang、Jianzhang Zhao、Huimin Guo、Xiaolian Li、Shaomin Ji、Zongying Zhang

  DOI：10.1002/ejoc.201100606

  日期：2011.7.15

  DFT/time-dependent DFT calculations, which show that the nonradiative decay channel of the excited FMRs is the rotation about the dicyanovinyl C=C double bonds in the S1 state, not rotation around C–C single bonds. Extension of the π conjugation of the rotors increases the rotation barrier around the C=C double bond in the S1 state (to ca. 50 kJ mol–1 or higher), thus the nonradiative channel is blocked and higher

  合成了用于粘度传感的新型荧光分子转子 (FMR) 库。通过使用紫外/可见吸收、荧光发射光谱和理论计算，研究了荧光发射对溶剂粘度和极性的敏感性。对于新的 FMR，观察到 620 nm 处的发射红移、170 nm 的斯托克斯位移以及在增加溶剂粘度后荧光增强高达 40 倍（参见已知的 FMR，发射波长为 491 nm，斯托克斯位移为 33 nm 和五倍发射增强）。通过使用高粘度但低极性的溶剂，例如聚乙二醇 (PEG-400) 或二甲基硅油，以前被确定为非 FMR 的带有乙二醇/甘油的转子显示出 FMR 特性。我们发现基于三苯胺 (TPA) 的转子显示出与溶剂极性相关的发射，还有 FMR 属性。这与已知的 FMR 理论相反。其中一个基于 TPA 的转子显示出最高的 x 值为 0.88（而已知 FMR 为 0.6）。FMR 的发射激发态被证明是局部激发 (LE) 态，并且通过三氟乙酸滴定和 DFT/时间相关
• Synthesis, crystal structures, and application of two new pincer type palladium(II)-Schiff base complexes in C-C cross-coupling reactions
  作者：Bhumika Agrahari、Samaresh Layek、Anuradha、Rakesh Ganguly、Devendra D. Pathak

  DOI：10.1016/j.ica.2017.11.018

  日期：2018.2

  Abstract Two new pincer type Pd(II)-Schiff base complexes of the general formula [PdL 1 (PPh 3 )] 1 and [PdL 2 (PPh 3 )] 2, (where L 1 = 2-(2,3-Dihydroxybenzylideneamino)phenolate and L 2 = 2-(2,3-dihydroxybenzylidene)hydrazinecarbothioamidate) were synthesised by the reaction of the palladium acetate with the corresponding ligand in methanol as yellow crystalline solids in high yields. Both complexes

  摘要两种新的钳型Pd（II）-Schiff碱配合物，其通式为[PdL 1（PPh 3）] 1和[PdL 2（PPh 3）] 2，其中L 1 = 2-（2,3-二羟基苄叉亚氨基通过乙酸钯与相应的配体在甲醇中以黄色结晶固体的高产率反应，合成了苯酚盐和L 2 ＝ 2-（2,3-二羟基亚苄基）肼基氨基甲硫基氨基甲酸）。两种配合物均通过FT-IR，1 H NMR，13 C NMR，31 P NMR，元素分析和单晶X射线衍射研究得到充分表征。两种情况下，晶体结构均证实了钳型席夫碱配体的三齿性质和金属中心周围扭曲的正方形平面几何形状。三苯基膦充当辅助配体并占据了钯的第四个配位位点。发现该络合物在低催化剂负载量（0.08mol％）下且不使用任何添加剂的情况下是用于一系列Suzuki-Miyaura，Heck-Mizoroki和Sonogashira反应的有效均相催化剂。通过1 H和13 C NMR研究充分表征了所有有机产物。
• Hydrazinoaminocarbene–palladium complexes as easily accessible and convenient catalysts for copper-free Sonogashira reactions
  作者：Elizaveta A. Savicheva、Daria V. Kurandina、Vladimir A. Nikiforov、Vadim P. Boyarskiy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.02.044

  日期：2014.3

  accessible hydrazinoaminocarbene complexes of Pd(II) are shown to be efficient catalysts for copper-free Sonogashira cross-couplings of a variety of aryl iodides with aryl- and alkylalkynes under mild conditions, in ethanol as the solvent and using potassium carbonate as the base. The reactions were carried out with 0.05 mol % of the catalysts which demonstrated exceptional stability in the solid state and

  Pd（II）的两种易于获得的肼基氨基卡宾络合物是在乙醇为溶剂，以碳酸钾为溶剂的条件下，在温和的条件下将各种芳基碘化物与芳基和烷基炔烃进行无铜Sonogashira交叉偶联的有效催化剂。根据。用0.05mol％的催化剂进行反应，该催化剂在固态和乙醇中显示出优异的稳定性。不需要空气保护。通过常规程序合成的二取代乙炔的克级数最多，产率为80-98％。
• A mesoionic bis(Py-tzNHC) palladium(<scp>ii</scp>) complex catalyses “green” Sonogashira reaction through an unprecedented mechanism
  作者：Martin Gazvoda、Miha Virant、Andrej Pevec、Damijana Urankar、Aljoša Bolje、Marijan Kočevar、Janez Košmrlj

  DOI：10.1039/c5cc08717a

  日期：——

  A chelating ligand with one pyridine donor and one mesoionic carbene donor forms a novel type of cationic bis-carbene palladium complex that performs excellently in Sonogashira cross-coupling under green conditions.

  一种具有一个吡啶供体和一个中离子卡宾供体的螯合配体形成了一种新型的阳离子双卡宾钯配合物，在绿色条件下在Sonogashira交叉偶联反应中表现出色。