3-methoxyaldehyde N-Cbz imine | 1020255-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methoxyaldehyde N-Cbz imine
• CAS: 1020255-44-0
• 化学式: C₁₆H₁₅NO₃
• 分子量: 269.3
• InChiKey: CKPMFBCYRQALPA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.45
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  47.89
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-hydroxychromen-4-one 、 3-methoxyaldehyde N-Cbz imine 在 氢化奎尼定 作用下， 以 邻二氯苯 为溶剂， 以87 %的产率得到benzyl (S)-((3-hydroxy-4-oxo-4H-chromen-2-yl)(3-methoxyphenyl)methyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性催化合成α-立体异构Chromen-4-酮氨基衍生物

  摘要：

  开发了在杂环的 α-立构中心带有氨基的 2-取代 chromen-4-ones 的直接对映选择性合成。它基于在可用的生物碱二氢铜素存在下，3-羟基色烯-4-酮及其类似物与N-保护的亚胺的曼尼希型不对称加成。在此反应中形成了 α-立体色酮氨基衍生物，产率为 81-95%， ee高达 98% 。手性加合物被转化为多种对映体富集的 chromen-4-one 功能衍生物。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300659
• 作为产物：
  描述：

  氨基甲酸苄酯 在 甲酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 3-methoxyaldehyde N-Cbz imine
  参考文献：
  名称：

  对映选择性催化合成α-立体异构Chromen-4-酮氨基衍生物

  摘要：

  开发了在杂环的 α-立构中心带有氨基的 2-取代 chromen-4-ones 的直接对映选择性合成。它基于在可用的生物碱二氢铜素存在下，3-羟基色烯-4-酮及其类似物与N-保护的亚胺的曼尼希型不对称加成。在此反应中形成了 α-立体色酮氨基衍生物，产率为 81-95%， ee高达 98% 。手性加合物被转化为多种对映体富集的 chromen-4-one 功能衍生物。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300659

文献信息

• Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reaction of α- and β-Fluorinated Amides
  作者：Lennart Brewitz、Fernando Arteaga Arteaga、Liang Yin、Kaliyamoorthy Alagiri、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/jacs.5b11064

  日期：2015.12.23

  emergence of direct enolization protocols providing atom-economical and operationally simple methods to use enolates for stereoselective C-C bond-forming reactions, eliminating the inherent drawback of the preformation of enolates using stoichiometric amounts of reagents. In its infancy, direct enolization relied heavily on the intrinsic acidity of the latent enolates, and the reaction scope was limited

  过去二十年见证了直接烯醇化方案的出现，提供了原子经济且操作简单的方法来使用烯醇化物进行立体选择性 CC 键形成反应，消除了使用化学计量量的试剂预先形成烯醇化物的固有缺点。在其初期，直接烯醇化严重依赖潜在烯醇化物的固有酸性，反应范围仅限于易于烯醇化的酮和醛。该领域的最新进展使开发羧酸衍生物直接烯醇化成为可能，从而提供了合成通用手性构件的快速途径。尽管对富含对映体的含氟小分子的需求不断增长，由于竞争性和主导性的脱氟途径，α-和β-氟化羰基化合物在直接烯醇化化学中被忽略。在此，我们对 α- 和 β-氟官能化 7-氮杂吲哚啉酰胺的直接和高度立体选择性曼尼希型反应进行了全面研究，该反应依赖于软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化体系来保证有效的烯醇化，同时抑制不需要的脱氟。该协议有助于为药物化学提供一系列富含对映体的 β-氨基酸的氟化类似物。在此，我们对 α- 和 β-氟官能化 7-氮杂吲哚啉酰胺的直接
• Asymmetric Trisubstituted Aziridination of Aldimines and Ketimines using N-α-Diazoacyl Camphorsultams
  作者：Takuya Hashimoto、Hiroki Nakatsu、Kumiko Yamamoto、Shogo Watanabe、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/asia.201000604

  日期：2011.2.1

  The acid‐catalyzed reaction of diazoacetates and aldimines (Brookhart–Templeton aziridination) is now recognized as a reliable method to provide enantiomerically enriched disubstituted aziridines, thus owing to the development of asymmetric catalysis. However, the extension of this method to prepare trisubstituted aziridines has not been explored to date, even for racemic products. In this context

  现已认识到重氮乙酸盐和醛亚胺的酸催化反应（布鲁克哈特-特姆普尔顿叠氮化）是提供对映异构体富集的二取代氮丙啶的可靠方法，因此由于发展了不对称催化作用。然而，迄今为止，甚至对于外消旋产品，尚未探索将该方法扩展为制备三取代氮丙啶的方法。在这种情况下，考虑到它们的综合重要性以及缺乏替代的直接合成方法，我们最近启动了一个程序来实现这一未满足的挑战。本文中，我们报告了一项详细的研究，该研究以N -α-重氮酰基樟脑为主要成分，从而为各种三取代的氮丙啶建立了高度立体选择性的合成方法。
• Stereoselective Synthesis of Trisubstituted Aziridines with <i>N</i>-α-Diazoacyl Camphorsultam
  作者：Takuya Hashimoto、Hiroki Nakatsu、Shogo Watanabe、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ol100104v

  日期：2010.4.16

  A Bronsted acid-catalyzed reaction of alpha-substituted alpha-diazocarbonyl compounds bearing camphorsultam as a chiral auxiliary and N-alkoxycarbonyl imines was implemented as an unprecedented means to provide trisubstituted aziridines in a highly stereodefined manner.
• One-Pot Asymmetric Nitro-Mannich/Hydroamination Cascades for the Synthesis of Pyrrolidine Derivatives: Combining Organocatalysis and Gold Catalysis
  作者：David M. Barber、Andrej Ďuriš、Amber L. Thompson、Hitesh J. Sanganee、Darren J. Dixon

  DOI：10.1021/cs401008v

  日期：2014.2.7

  The highly enantioselective preparation of trisubstituted pyrrolidinc derivatives employing a one-pot nitro-Mannich/hydroamination cascade is reported. This cascade approach utilizes an asymmetric bifunctional organo-catalytic nitro-Mannich reaction followed by a gold-catalyzed allene hydroamination reaction. The products are afforded in good yields and excellent diastereo- and enantioselectivities.