2-(2-bromobenzyl)-2-methylcyclohexane-1,3-dione | 134079-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2-bromobenzyl)-2-methylcyclohexane-1,3-dione
• 英文别名: 2-[(2-Bromophenyl)methyl]-2-methylcyclohexane-1,3-dione
• CAS: 134079-01-9
• 化学式: C₁₄H₁₅BrO₂
• 分子量: 295.176
• InChiKey: KXPWAZWKSCRBCI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  407.5±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.389±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-bromobenzyl)-2-methylcyclohexane-1,3-dione 在 2,2'-联吡啶 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 锰 、 sodium tetrahydroborate 、 magnesium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 8.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  镍催化的芳基卤化物的分子内不对称加成反应，形成1,3-二酮。

  摘要：

  首先开发了镍催化的芳基卤化物分子内加成到1,3-二酮的方法。该去对称化反应得到带有两个四取代中心的多环产物，其具有优异的非对映选择性和高产率。在手性配体的存在下达到中等对映选择性。该转化具有合成包括螺[4,4,3,0]化合物的多环化合物的巨大潜力。

  DOI：

  10.1039/d0cc00457j
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1,3-环己二酮 、 2-溴溴苄 在 四丁基氢氧化铵 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-(2-bromobenzyl)-2-methylcyclohexane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  1,3-二酮的对映选择性钯催化的分子内α-芳基不对称化

  摘要：

  据报道，一种有效的对映选择性方案可构建高度氧化和密集取代的双环[ m]。Ñ 0.1]到的1,3-二酮的分子内不对称α-arylative desymmetrization骨架。使用Pd催化剂和FOXAP配体，各种双环[ m。[ 0.1] [n.1]骨架可以通过高对映选择性和非对映选择性获得。利用本发明的方法作为关键步骤，已经证明了（-）-细小佛碱的形式不对称全合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b10365

文献信息

• Reaction of metal free Bu3Sn− generated from Bu3SnSiMe3-R4NX with an aryl or vinyl halide
  作者：Miwako Mori、Naotake Kaneta、Naohiro Isono、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80773-y

  日期：1991.10

  Metal free stannyl anion generated from Bu3SnSiMe3 and R4NX in DMF reacted with an aryl or vinyl halide to produce the aryl or vinyl anion via so-called halogen-metal exchange process, which reacted with internal carbonyl group to afford cyclized product in good yield.

  在DMF中由Bu 3 SnSiMe 3和R 4 NX生成的不含金属的锡阴离子与芳基或乙烯基卤化物反应，通过所谓的卤素-金属交换过程与芳基内部的羰基反应生成芳基或乙烯基阴离子，从而提供环化产物产量高。
• Enantioselective Construction of Bridgehead Quaternary Carbon Containing Bicyclo[3.3.1]nonanes by Palladium-Catalyzed ­Desymmetric Arylation
  作者：Wen-Bo Liu、Jinhui Cai、Qiang Wei、Xu-Dong Hu、Yan Zhang、Weishuang Li、Hengjiang Cong、Wei Liu

  DOI：10.1055/s-0036-1591751

  日期：2018.4

  Abstract An enantioselective and catalytic method for the synthesis of bridgehead quaternary carbon containing bicyclo[3.3.1]nonanes is described. The intramolecular desymmetric arylation of α-disubstituted 1,3-diketones was achieved using a chiral Pd/PHOX complex. A variety of bridged cyclic molecules, common skeleton for polyprenylated acylphloroglucinols, were obtained in up to 84% yield with 86%

  摘要 描述了一种对映选择性和催化方法，用于合成桥头含季碳的双环[3.3.1]壬烷。使用手性Pd / PHOX配合物可实现α-二取代的1,3-二酮的分子内不对称芳基化。获得了多种桥连的环状分子，它们是聚戊二酰化酰基间苯三酚的共同骨架，收率高达84％，ee值为86％。 描述了一种对映选择性和催化方法，用于合成桥头含季碳的双环[3.3.1]壬烷。使用手性Pd / PHOX配合物可实现α-二取代的1,3-二酮的分子内不对称芳基化。获得了多种桥连的环状分子，它们是聚戊二酰化酰基间苯三酚的共同骨架，收率高达84％，ee值为86％。
• 一种手性叔醇苯并稠合双环[m.3.0]烷酮类化合物的制备方法
  申请人：上海毕得医药科技股份有限公司

  公开号：CN114773175A

  公开（公告）日：2022-07-22

  本发明公开了一种手性叔醇苯并稠合双环[m.3.0]烷酮类化合物的制备方法，所述制备方法按照如下反应式进行： 具体步骤为：(1)惰性气体保护下，将通式(I)所示化合物、催化剂、配体、添加剂以及溶剂混合，制得混合物；(2)将步骤(1)所得混合物升温至25‑100℃反应0.5‑72h，而后冷却至室温，加水稀释、二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥、负压脱溶，所得残留物经纯化，得到通式(II)所示化合物；本发明制备方法操作简便，基团耐受性强，适用范围广，对映选择性优异，有望成为药物开发领域候选药物开发的有力工具。
• Novel cyclization by stannyl anion generated from (trimethylsilyl)tributylstannane (Me3SiSnBu3) and fluoride ion. Application to natural product synthesis
  作者：Miwako Mori、Naohiro Isono、Naotake Kaneta、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/jo00063a012

  日期：1993.5

  Stannyl anion, generated from Me3SiSnBu3 and (Et2N)3S+TMSF2- (TASF) or CsF in DMF, was quite effective for generation of an aryl or vinyl anion, which reacted with a carbonyl group intramolecularly to provide the useful cyclized product in good yield.
• Utilization of Bu3SnSiMe3 in organic synthesis
  作者：Miwako Mori、Naotake Kaneta、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/0022-328x(94)87005-5

  日期：1994.1

  A new cyclization reaction of an aryl or vinyl halide bearing a carbonyl group such as ketone or ester has been developed by use of a stannyl anion generated in DMF from Bu(3)SnSiMe(3) and Bu(4)NCl.