3-methyl-1,5-diphenyl-2-azapenta-2,4-diene | 123552-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-1,5-diphenyl-2-azapenta-2,4-diene
• 英文别名: 1-phenyl-N-(4-phenylbut-3-en-2-ylidene)methanamine；N-(1-methyl-3-phenyl-2-propen-1-ylidene)benzenemethanamine；1-benzyl-2-methyl-4-phenyl-1-azabuta-1,3-diene；N-benzyl-4-phenylbut-3-en-2-imine
• CAS: 123552-75-0
• 化学式: C₁₇H₁₇N
• 分子量: 235.329
• InChiKey: QGPBUROQPVFKFI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  60-61 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  357.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.36
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-1,5-diphenyl-2-azapenta-2,4-diene 在 硫酸 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (3,5-dimethylhexa-1,3-diene-1,5-diyl)dibenzene
  参考文献：
  名称：

  Armesto, Diego; Esteban, Soledad; Horspool, William M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1989, p. 751 - 755

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苄胺 、 苄叉丙酮 在 montmorillonite K 10 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3-methyl-1,5-diphenyl-2-azapenta-2,4-diene
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric metal free β-boration of α,β-unsaturated imines assisted by (S)-MeBoPhoz

  摘要：

  [MeO → Bpin–Bpin] 加合物有效地媒介了在原位形成的α,β-不饱和亚胺的β-硼化反应。

  DOI：

  10.1039/c4ob02478h

文献信息

• Novel transformation of α,β-unsaturated aldehydes and ketones into γ-amino alcohols or 1,3-oxazines via a 4 or 5 step, one-pot sequence
  作者：Adam D. J. Calow、Andrei S. Batsanov、Elena Fernández、Cristina Solé、Andrew Whiting

  DOI：10.1039/c2cc36129a

  日期：——

  An efficient, 4-step, one-pot, highly stereoselective route to γ-amino alcohols has been developed via an in situ α,β-unsaturated imine formation, β-boration, reduction (CN) and oxidation (C–B) sequence and especially for certain water-soluble γ-amino alcohols, a further step can be added to directly access the corresponding 1,3-oxazine derivatives.

  开发了一种高效的四步一锅法高度立体选择性合成γ-氨基醇的路线，通过原位形成α，β-不饱和亚胺、β-硼化、还原（CN）和氧化（C-B）的顺序，特别是对于某些水溶性γ-氨基醇，还可以增加一步直接获得相应的1,3-噁嗪衍生物。
• Highly Diastereoselective Synthesis of Tetrahydropyridines by a C–H Activation–Cyclization–Reduction Cascade
  作者：Simon Duttwyler、Colin Lu、Arnold L. Rheingold、Robert G. Bergman、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/ja2119833

  日期：2012.3.7

  A versatile reaction cascade leading to highly substituted 1,2,3,6-tetrahydropyridines has been developed. It comprises rhodium(I)-catalyzed C-H activation-alkyne coupling followed by electrocyclization and subsequent acid/borohydride-promoted reduction. This one-pot procedure affords the target compounds in up to 95% yield with >95% diastereomeric purity.

  已开发出一种可产生高度取代的 1,2,3,6-四氢吡啶的通用反应级联。它包括铑 (I) 催化的 CH 活化-炔烃偶联，然后是电环化和随后的酸/硼氢化物促进的还原。这一一锅法可提供高达 95% 的收率和 >95% 非对映体纯度的目标化合物。
• Understanding α,β-Unsaturated Imine Formation from Amine Additions to α,β-Unsaturated Aldehydes and Ketones: An Analytical and Theoretical Investigation
  作者：Adam D. J. Calow、Jorge J. Carbó、Jessica Cid、Elena Fernández、Andrew Whiting

  DOI：10.1021/jo5007366

  日期：2014.6.6

  and DFT calculations have been used to understand what factors govern the selectivity in the addition of primary amines to α,β-unsaturated aldehydes and ketones, i.e., 1,2- versus 1,4-addition. It has been found that the 1,2-addition products (α,β-unsaturated imines following addition and elimination) usually predominate for most systems. However, exceptions, such as methyl vinyl ketone, selectively give

  结合使用原位红外光谱（ReactIR）和DFT计算来了解哪些因素决定了将伯胺添加到α，β-不饱和醛和酮中的选择性，即1,2-对1,4-添加。已经发现，在大多数系统中，1,2-加成产物（加成和消除后的α，β-不饱和亚胺）通常占主导地位。但是，诸如甲基乙烯基酮之类的例外情况会选择性地产生1,4-加成产物。这已通过DFT计算得到了合理化，该计算表明涉及主要构象效应，主要受羰基取代基的空间效应控制，从而形成了一种模型，该模型提供了简单，可预测的α，β-不饱和亚胺制备方法，可用于原位合成。
• π-Facial Selectivities in Hydride Reductions of Hindered Endocyclic Iminium Ions
  作者：Shuming Chen、Amy Y. Chan、Morgan M. Walker、Jonathan A. Ellman、K. N. Houk

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02603

  日期：2019.1.4

  The origins of π-facial selectivities in the borohydride reduction of endocyclic iminium ions have been elucidated by density functional theory calculations. In reductions of conjugated ("thermodynamic") iminium ions, the π-facial preference of the hydride attack was found to be due to torsional steering. Attack at the favored π-face leads to a lower-energy "half-chair"-like conformation of the tetrahydropyridine

  通过密度泛函理论计算已经阐明了环内亚胺离子的硼氢化物还原中的π选择性的起源。在还原共轭（“热力学”）亚胺离子时，发现氢化物侵蚀的π界面偏向归因于扭转操纵。在有利的π面上的进攻导致四氢吡啶产物的较低能量的“半椅”样构象，而在另一π面上的进攻导致不利的“扭转艇”构象。在还原非共轭（“动力学”）亚胺离子时，顶面和底面腐蚀之间的扭转区别很小，并且氢化物方法的π面选择性主要是由于空间位阻。
• Influence of Phosphoramidites in Copper-Catalyzed Conjugate Borylation Reaction
  作者：Cristina Sole、Amadeu Bonet、André H. M. de Vries、Johannes G. de Vries、Laurent Lefort、Henrik Gulyás、Elena Fernández

  DOI：10.1021/om300194k

  日期：2012.11.26

  Copper(I) has become the preferred metal to catalyze the beta-boration of alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds, and now we demonstrate that easily accessible monodentate chiral ligands, such as phosphoramidites and phosphites, can be convenient alternative ligands to induce asymmetry in the enantioselective version of this reaction, particularly in the beta-boration of alpha,beta-unsaturated imines.