methyl 3,3,4,4-tetramethyl-2-phenyloxetane-2-carboxylate | 71887-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: methyl 3,3,4,4-tetramethyl-2-phenyloxetane-2-carboxylate
• 英文别名: 3,3,4,4-tetramethyl-2-phenyl-oxetane-2-carboxylic acid methyl ester；3,3,4,4-Tetramethyl-2-methoxycarbonyl-2-phenyloxetan
• CAS: 71887-49-5；71887-50-8
• 化学式: C₁₅H₂₀O₃
• 分子量: 248.322
• InChiKey: RHYCRMIXHOKAMR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,3,4,4-tetramethyl-2-phenyloxetane-2-carboxylate 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以80%的产率得到rac-3,3,4,4-tetramethyl-2-phenyloxetane-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  新型（3 R）-和（3 S）-4,5-二氢-3-羟基-4,4,5,5-四甲基-3-苯基呋喃-2（3 ）的合成，反应性及作为手性助剂的应用Paterno - Büchi反应中的H）-ones

  摘要：

  新型α-羟基-γ-内酯（±）-3的两种对映体（4,5-二氢-3-羟基-4,4,5,5-四甲基-3-苯基呋喃-2（3 H）-one）通过水解由酮1和2,3-二甲基丁-2-烯的光化学[2 + 2]环加成而得的氧杂环丁烷2进行合成（Paterno - Büchi反应），涉及传统的非对映异构体的分离（方案2和3） 。（R）-和（S）-3的绝对构型（ - ） - （1和相应的氧杂环丁烷的前体可能的X射线结构分析的基础上被分配小号，4 - [R ）-莰烷酰衍生物（3'小号） - 5（的小号） - 3。Ö的酰化（小号） -和（±） - 3，得到多种衍生物（（3'的小号） -和（3' RS） - 5，（小号） -和（±） - 7，（±） - 8，（±） - 9）是通过在室温下用BuLi进行质子化并随后用酰氯或酸酐将Li醇化物淬灭来完成的，证明了3的出色化学稳定性。另外，该依赖于温度的非对映选择性的过程帕特诺-步琪2

  DOI：

  10.1002/hlca.19890720815
• 作为产物：
  描述：

  cis-2,3-bis(carbomethoxy)stilbene oxide 、 2,3-二甲基-2-丁烯 以63%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  GRIFFIN G. W.; GIBSON D. M.; ISHIKAWA K., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUNS , 1975, NO 15, 595-597

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Visible-Light-Enabled Paternò–Büchi Reaction via Triplet Energy Transfer for the Synthesis of Oxetanes
  作者：Katie A. Rykaczewski、Corinna S. Schindler

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02316

  日期：2020.8.21

  synthesize oxetanes is the light-enabled [2 + 2] cycloaddition reaction of carbonyls and alkenes, referred to as the Paternò–Büchi reaction. The reaction conditions for this transformation typically require the use of high energy UV light to excite the carbonyl, limiting the applications, safety, and scalability. We herein report the development of a visible-light-mediated Paternò–Büchi reaction protocol

  合成氧杂环丁烷的最有效方法之一是羰基和烯烃的光致 [2 + 2] 环加成反应，称为 Paternò-Büchi 反应。这种转化的反应条件通常需要使用高能紫外光来激发羰基，从而限制了应用、安全性和可扩展性。我们在此报告了可见光介导的 Paternò-Büchi 反应方案的发展，该方案依赖于从铱基光催化剂到羰基底物的三线态能量转移。这种活化模式已在多种芳基乙醛酸酯中得到证实，并且不需要吸收可见光的羰基起始材料和紫外线，从而能够以高达 99% 的产率获得各种官能化氧杂环丁烷。
• Divergent Photocatalytic Reactions of α-Ketoesters under Triplet Sensitization and Photoredox Conditions
  作者：Jian Zheng、Xiao Dong、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02314

  日期：2020.8.21

  The long-lived triplet excited states of transition metal photocatalysts can activate organic substrates via either energy- or electron-transfer pathways, and the rates of these processes can be influenced by rational tuning of the reaction conditions. The characteristic reactive intermediates generated, however, are distinct and can exhibit very different reactivity patterns. This mechanistic diversity

  过渡金属光催化剂的长寿命三重激发态可以通过能量或电子转移途径激活有机底物，这些过程的速率可以通过反应条件的合理调整来影响。然而，生成的特征反应中间体是不同的，并且可以表现出非常不同的反应模式。因此，可用于光催化反应的这种机械多样性可能为设计发散反应提供了机会，这些反应在表面相似的条件下产生明显不同的化学结果。在这里，我们表明苯甲酰甲酸酯与烯烃的光催化反应可以分别在有利于能量转移或电子转移的条件下进行 Paternò-Büchi 环加成或烯丙基官能化反应。
• Low‐Toxicity ZnSe/ZnS Quantum Dots as Potent Photoreductants and Triplet Sensitizers for Organic Transformations
  作者：Chengming Nie、Xuyang Lin、Guohui Zhao、Kaifeng Wu

  DOI：10.1002/anie.202213065

  日期：2022.12.5

  ZnSe/ZnS core/shell quantum dots, surface-functionalized with electron or triplet-energy relay molecules, function as potent photosensitizers to address challenging organic transformations.

  ZnSe/ZnS 核/壳量子点，用电子或三线态能量中继分子进行表面功能化，可作为有效的光敏剂来应对具有挑战性的有机转化。