diethyl 2,5-bisdithianebicyclo[2.2.2]octane-1,4-dicarboxylate | 41034-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: diethyl 2,5-bisdithianebicyclo[2.2.2]octane-1,4-dicarboxylate
• 英文别名: 2,5-Dioxo-bicyclo<2.2.2
• CAS: 41034-55-3
• 化学式: C₂₀H₃₀O₄S₄
• 分子量: 462.72
• InChiKey: SVIYKTOMJXYONE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  582.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  154
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2,5-bisdithianebicyclo[2.2.2]octane-1,4-dicarboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 镍 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 双环[2.2.2]辛烷-1,4-二甲醛
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, characterization, and chemistry of bridgehead-functionalized bicyclo[2.2.2]octanes: reactions at neopentyl sites

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00178a018
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 在 sodium 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 diethyl 2,5-bisdithianebicyclo[2.2.2]octane-1,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  葫芦[7]脲与双环[2.2.2]辛烷和金刚烷客体的新型超高亲和力主客体复合物：M2亲和力计算的热力学分析和评价

  摘要：

  先前已显示双阳离子二茂铁衍生物以超高亲和力 (ΔG(o) = -21 kcal/mol) 结合水中的葫芦 [7] 脲 (CB[7])。在这里，我们描述了同样能很好地结合水性 CB[7] 的新化合物，验证了我们之前的建议，即它们也将是超高亲和力的 CB[7] 客体。目前的客体基于双环 [2.2.2] 辛烷或金刚烷核，没有金属原子，因此这些结果也证实了基于二茂铁的客体的显着高亲和力不需要归因于金属特异性相互作用。因为我们在合成之前使用了 M2 方法来计算几个新的主客体系统的亲和力，所以目前的结果也提供了这种计算方法的第一次盲评估。盲法计算与实验相当吻合，并成功再现了观察结果，即新的基于金刚烷的客体实现了极高的亲和力，尽管它们仅在 CB[7] 主体的一个带电负性入口处定位了阳离子取代基。然而，也存在与实验的显着偏差，这些偏差导致程序错误的校正和计算对分子能量参数物理合理变化的敏感性的指导性评估。

  DOI：

  10.1021/ja109904u

文献信息

• Unexpectedly Similar Charge Transfer Rates through Benzo-Annulated Bicyclo[2.2.2]octanes
  作者：Randall H. Goldsmith、Josh Vura-Weis、Amy M. Scott、Sachin Borkar、Ayusman Sen、Mark A. Ratner、Michael R. Wasielewski

  DOI：10.1021/ja8004623

  日期：2008.6.18

  A 4-(pyrrolidin-1-yl)phenyl electron donor and 10-cyanoanthracen-9-yl electron acceptor are attached via alkyne linkages to the bridgehead carbon atoms of bicyclo[2.2.2]octane and all three benzo-annulated bicyclo[2.2.2]octanes. The sigma-system of bicyclo[2.2.2]octane provides a scaffold having nearly constant bridge geometry on which to append multiple, weakly interacting benzo pi-bridges, so that

  4-(吡咯烷-1-基)苯基电子供体和10-氰基蒽-9-基电子受体通过炔键连接到双环[2.2.2]辛烷和所有三个苯并环化双环[2.2的桥头碳原子.2]辛烷。双环 [2.2.2] 辛烷的 sigma 系统提供了一个具有几乎恒定桥几何形状的支架，在该支架上可以附加多个弱相互作用的苯并 pi 桥，因此递增数量的 pi 桥对电子转移速率的影响可以被研究。令人惊讶的是，通过甲苯中的瞬态吸收光谱法测量的光致电荷转移率显示增加桥 pi 系统的数量没有任何好处，这表明通过 sigma 系统的主要传输。更令人惊讶的是，由于苯并环化，sigma 系统经历的杂交的显着变化似乎也对电荷转移速率没有影响。自然键轨道分析适用于 sigma 和 pi 通信路径。在 2-甲基四氢呋喃 (MTHF) 中获得的瞬态吸收光谱表明，苯并环化分子之间存在微小差异，这归因于溶剂化的变化。将 MTHF 溶液冷却至玻璃态后，所有电荷转移速
• EPR and ENDOR investigations of dynamic processes in sterically overcrowded phenoxyl-type galvinoxyl radicals
  作者：J. Von Gersdorff、B. Kirste、D. Niethammer、W. Harrer、H. Kurreck

  DOI：10.1002/mrc.1260260513

  日期：1988.5

  of tert‐butylgalvinol with perdeuteriated tert‐butyl groups and of 1,4‐bicyclo[2.2.2]octanebisgalvinol are described. The EPR and ENDOR spectra of the corresponding galvinoxyl monoradicals reveal selective line broadening due to dynamic processes associated with hindered internal rotation of the phenoxy rings. Deuteriation of the central tert‐butyl group in tert‐butylgalvinoxyl gives rise to a substantial

  描述了具有过氘化叔丁基的叔丁基加尔文醇和 1,4-双环 [2.2.2] 辛烷双加尔文醇的合成。相应的加尔文氧基单自由基的 EPR 和 ENDOR 光谱揭示了由于与苯氧基环内部旋转受阻相关的动态过程而导致的选择性谱线增宽。叔丁基加尔万氧基中心叔丁基的氘化导致 EPR 线宽的显着减小，从而允许通过线形分析确定动力学参数（ΔH≠ = 21.8 kJ mol-1，ΔS≠ = −32 J mol−1 K−1)。双自由基 1,4-双环 [2.2.2] 辛烷双加尔文氧基表现出强烈的标量和偶极电子相互作用（D = 97 MHz）。
• KUMAR, KANTA;WANG, SHIN, SHIN;SUKENIK, CHAIM, N., J. ORG. CHEM., 1984, 49, N 4, 665-670
  作者：KUMAR, KANTA、WANG, SHIN, SHIN、SUKENIK, CHAIM, N.

  DOI：——

  日期：——