tert.-Butyl-thio-phosphonsaeuredichlorid | 21187-18-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 膦配体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机硫代磷化合物
• 英文名称: tert.-Butyl-thio-phosphonsaeuredichlorid
• 英文别名: tert-Butylphosphonothioic dichloride；tert-butyl-dichloro-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 21187-18-8
• 化学式: C₄H₉Cl₂PS
• mdl: MFCD01074548
• 分子量: 191.061
• InChiKey: GTGBVXLEQWGEHO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert.-Butyl-thio-phosphonsaeuredichlorid 在 sodium fluoride 作用下， 生成 t-Butyl-thiophosphonsaeure-difluorid
  参考文献：
  名称：

  磷-氟化学。第二十三部分。叔丁基氟膦和氟膦及其衍生物

  摘要：

  所述fluorophosphines的制备，卜吨PF 2和卜吨2 PF，和fluorophosphoranes的，卜吨Ñ PF 5- Ñ（Ñ = 1-3）以及相关的氧和硫的化合物，卜吨Ñ P描述了（：X）F 3- n（n = 1或2； X = O或S），报道并讨论了这些化合物的1 H，19 F和31 P Nmr数据。

  DOI：

  10.1039/j19700002359
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二氯磷酸 在 tetraphosphorus decasulfide 作用下， 生成 tert.-Butyl-thio-phosphonsaeuredichlorid
  参考文献：
  名称：

  硫代磷酰基和膦硫代卤化物与格氏试剂反应中双膦二硫化物形成的机理

  摘要：

  确定了有助于形成双膦二硫化物的因素，并提供了证据（a）格氏试剂对氯的攻击，以及（b）当两个有机基团与磷连接时不会发生磷-磷键的形成。的机构，提出，涉及同时除去从该硫代含磷的两个卤素原子的卤化物产生一个亚膦硫化物，R-P S，其形成磷-磷键或者经由硫代磷卤化镁或通过插入磷-卤素键。该机理令人满意地解释了对可能涉及的有机基团的限制以及来自烷基溴化镁的双膦二硫化物比烷基氯化镁的高收率。

  DOI：

  10.1039/j29680001416

文献信息

• Mechanism of biphosphine disulphide formation in reactions of thiophosphoryl and phosphonothioic halides with Grignard reagents
  作者：P. C. Crofts、I. S. Fox

  DOI：10.1039/j29680001416

  日期：——

  The factors favouring formation of biphosphine disulphides are identified and evidence is presented (a) for attack by the Grignard reagent on chlorine, and (b) that phosphorus–phosphorus bond formation does not occur when two organic groups are attached to phosphorus. A mechanism is proposed, involving simultaneous removal of two halogen atoms from the thiophosphorus halide yielding a phosphinidene

  确定了有助于形成双膦二硫化物的因素，并提供了证据（a）格氏试剂对氯的攻击，以及（b）当两个有机基团与磷连接时不会发生磷-磷键的形成。的机构，提出，涉及同时除去从该硫代含磷的两个卤素原子的卤化物产生一个亚膦硫化物，R-P S，其形成磷-磷键或者经由硫代磷卤化镁或通过插入磷-卤素键。该机理令人满意地解释了对可能涉及的有机基团的限制以及来自烷基溴化镁的双膦二硫化物比烷基氯化镁的高收率。
• Reactions of phosphonamidic acids and phosphonamidothioic acids with alcohols: mechanistic differences revealed by differing responses to steric effects
  作者：Martin J. P. Harger、Cherylin Preston

  DOI：10.1039/b307206a

  日期：——

  The formation of RP(X)(OH)OR′ (R = Pri or But, R′ = Me or Pri) from RP(X)(OH)NHBut and R′OH in CDCl3 is insensitive to steric effects when X = S but not when X = O (>103 times slower with R = But, R′ = Pri than with R = Pri, R′ = Me), pointing to a dissociative elimination–addition mechanism (metathiophosphonate intermediate) when X = S but an associative SN2(P) mechanism when X = O.

  在 CDCl3 中，当 X = S 时，RP(X)(OH)OR′（R = Pri 或 But，R′ = Me 或 Pri）与 RP(X)(OH)NHBut 和 R′OH 的形成对立体效应不敏感，但当 X = O 时则不然（R = But 时比 R = Pri，R′ = Me 时慢 >103 倍）、R′ = Pri 时比 R = Pri, R′ = Me 时慢 103 倍以上），这表明当 X = S 时，存在离解消除-加成机制（偏硫代磷酸酯中间体），而当 X = O 时，存在缔合 SN2(P) 机制。
• Stereoselectivity, non-stereospecificity, and the lifetime of the thiometaphosphonimidate intermediate formed in the reactions of the diastereoisomers of a phosphonamidothioic chloride with t-butylamine
  作者：Martin J. P. Harger

  DOI：10.1039/c39880001256

  日期：——

  Both diastereoisomers of ButP(S)(Cl)NHR [RNH =(S)-PhMeCHNH] react with ButNH2(0.25 M) in an aprotic solvent to give the same mixture of the diastereoisomers of ButP(S)(NHBut)NHR (no stereospecificity), but the diastereoisomer ratio of the product (stereoselectivity) increases from 57 : 43 (MeCN) to 80 : 20 (cyclohexane) as the polarity (εr) of the solvent is reduced.

  Bu t P（S）（Cl）NHR的两种非对映异构体[RNH =（S）-PhMeCHNH]在非质子溶剂中与Bu t NH 2（0.25 M）反应，得到相同的Bu t P（S）非对映异构体混合物）（NHBu吨）NHR（没有立体定向性），但产物（立体选择性的非对映体比率）从57增加：43（MeCN中），以80：20（环己烷）作为极性（Iμ ř溶剂）减少。
• New Phosphorus-Fluorocarbon Hybrid Polymer Systems
  作者：Robert H. Neilson、Junmin Ji、Sridevi Narayan-Sarathy、Dennis W. Smith、David A. Babb

  DOI：10.1080/10426509908546222

  日期：1999.1.1
• Seyferth, Dietmar, Organometallics, 1982, vol. 1, # 10, p. 1294 - 1299
  作者：Seyferth, Dietmar

  DOI：——

  日期：——