(2S)-2-{diphenyl[(trimethylsilyl)oxy]methyl}-1-[(1E,3R)-2-methyl-4-nitro-3-phenylbut-1-en-1-yl]pyrrolidine | 1309664-92-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S)-2-{diphenyl[(trimethylsilyl)oxy]methyl}-1-[(1E,3R)-2-methyl-4-nitro-3-phenylbut-1-en-1-yl]pyrrolidine
• 英文别名: (2S)-(diphenyl((trimethylsilyl)oxy)methyl)-1-((E)-2'-methyl-4'-nitro-3'-phenylbut-1'en-1'-yl)pyrrolidine；trimethyl-[[(2S)-1-[(E,3R)-2-methyl-4-nitro-3-phenylbut-1-enyl]pyrrolidin-2-yl]-diphenylmethoxy]silane
• CAS: 1309664-92-3
• 化学式: C₃₁H₃₈N₂O₃Si
• 分子量: 514.74
• InChiKey: XASDHMPNPHNXHO-DIGSANKCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.21
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  58.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-{diphenyl[(trimethylsilyl)oxy]methyl}-1-[(1E,3R)-2-methyl-4-nitro-3-phenylbut-1-en-1-yl]pyrrolidine 在 水 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 trimethyl-[[(2S)-1-[(2R,3S,4S)-2-methyl-4-nitro-3-phenylcyclobutyl]pyrrolidin-2-yl]-diphenylmethoxy]silane
  参考文献：
  名称：

  用于二芳基脯氨醇醚催化剂的有机催化立体控制的 Curtin-Hammett 范式

  摘要：

  对二芳基脯氨醇醚催化剂催化的两个反应的详细机理研究，醛与硝基烯烃的共轭加成和醛的 α-氯化，提出这些情况下的立体化学结果不是由步骤的过渡态决定的其中立体中心是由烯胺对亲电子试剂的攻击形成的，但与催化循环下游非对映异构中间体的相对稳定性和反应性相关。动力学和热力学因素的这种组合说明了一个显着的 Curtin-Hammett 情景，它可能导致选择性的增强或侵蚀，这可以通过过渡态对亲电子试剂的烯胺攻击进行预测。提供证据表明该概念可能代表缺乏酸性导向质子的基于吡咯烷的催化剂的普遍现象。讨论了对催化剂和反应设计的影响。

  DOI：

  10.1021/ja300415t
• 作为产物：
  描述：

  反式硝基苯乙烯 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 (2S)-2-{diphenyl[(trimethylsilyl)oxy]methyl}-1-[(1E,3R)-2-methyl-4-nitro-3-phenylbut-1-en-1-yl]pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic Rationalization of Organocatalyzed Conjugate Addition of Linear Aldehydes to Nitro-olefins

  摘要：

  Kinetic studies of the conjugate addition of propanal to nitrostyrene catalyzed by diarylprolinol ethers reveal that formation of the product iminium species is rate-determining and is promoted by both the reaction product and acid additives. The beneficial role of a dominant cyclobutane intermediate in maintaining high stereoselectivity is highlighted. This mechanistic understanding led to the design of highly productive reaction protocols.

  DOI：

  10.1021/ja203660r

文献信息

• Stoichiometric Reactions of Enamines Derived from Diphenylprolinol Silyl Ethers with Nitro Olefins and Lessons for the Corresponding Organocatalytic Conversions - a Survey
  作者：Dieter Seebach、Xiaoyu Sun、Marc-Olivier Ebert、W. Bernd Schweizer、Nirupam Purkayastha、Albert K. Beck、Jörg Duschmalé、Helma Wennemers、Takasuke Mukaiyama、Meryem Benohoud、Yujiro Hayashi、Markus Reiher

  DOI：10.1002/hlca.201300079

  日期：2013.5

  nitro‐ethenes), and nitro enamines derived from γ‐nitro aldehydes (6, often formed after longer reaction times). The same types of products were shown to be formed, when the reactions were carried out with peptides H‐Pro‐Pro‐Xaa‐OMe that lack an acidic H‐atom. Functionalized components such as alkoxy enamines, nitro‐acrylates, acetamido‐nitro‐ethylene, or hydroxylated nitro olefins also form products carrying

  研究了由醛和二苯基-脯氨醇甲硅烷基醚（多种有机催化过程的中间体）制得的烯胺与硝基烯烃的化学计量反应。如上个世纪报道的简单非手性和手性烯胺，其产物为环丁烷（4个带有单取代的硝基乙烯），二氢恶嗪N-氧化物衍生物（5个带有双取代的硝基乙烯）和衍生自γ-硝基的硝基烯胺醛（6，通常是在更长的反应时间后形成的）。当使用缺乏酸性H原子的肽H‐Pro‐Pro‐Xaa‐OMe进行反应时，表明会形成相同类型的产物。诸如烷氧基烯胺，硝基丙烯酸酯，乙酰胺基硝基乙烯或羟基化的硝基烯烃等功能化组分也形成带有二苯基脯氨醇甲硅烷基醚作为取代基的产物。所有这些产物必须被认为是相应催化反应的中间体。对它们的化学性质的研究为速率，条件，催化剂的静止状态或不可逆的陷阱和/或相应的有机催化过程的局限性提供了有用的提示。还描述了烷氧基烯胺结构的高级DFT和MP2计算以及环丁烷离解的热力学数据。用化学计量制备的中间体获得的某些结果与以前的机理建议和假设不兼容。