Ethyl 2-[(3-bromo-4-methoxyphenyl)diazenyl]-2-methyl-3-oxobutanoate | 128593-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Ethyl 2-[(3-bromo-4-methoxyphenyl)diazenyl]-2-methyl-3-oxobutanoate
• CAS: 128593-37-3
• 化学式: C₁₄H₁₇BrN₂O₄
• 分子量: 357.204
• InChiKey: HDNZAZAJJUZVCS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  77.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 2-[(3-bromo-4-methoxyphenyl)diazenyl]-2-methyl-3-oxobutanoate 在 盐酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.33h， 以41.9%的产率得到2-[(3-Bromo-4-methoxy-phenyl)-hydrazono]-propionic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  2-Hydroxy-1-substituted-1,2,3,4-tetrahydro-.BETA.-carbolines. The Pictet-Spengler reaction of N-hydroxytryptamine with aldehydes.

  摘要：

  N-羟基色氨酸（6）与各种醛的Pictet-Spengler反应进行了研究。用铝汞还原3-(2-硝基乙基)吲哚（5）得到6，但该化合物不太稳定，容易在氧气气氛下氧化为氮氧化物（10）。在室温下，6与饱和醛的反应生成相应的亚硝酮（11b，c），而与α, β-不饱和醛的反应则在三氟乙酸存在下生成亚硝酮（11d，e，f）。亚硝酮与三氟乙酸在二氯甲烷中环化良好，得到了2-羟基-1, 2, 3, 4-四氢-β-卡伯林（2），产率可观。饱和亚硝酮的环化反应进展迅速，而不饱和亚硝酮的相似反应则较慢。在二氯甲烷中，6与醛的直接Pictet-Spengler反应在三氟乙酸的存在下优异地生成2a，b，c。用三氟乙酸酐在苯中脱水得到2-羟基-β-卡伯林（2b）的3, 4-二氢-β-卡伯林（15）。由3-溴-4-甲氧基苯胺（17）通过吲哚（22）合成了6-溴-5-甲氧基-N-羟基色氨酸（25）。25与异戊醛的Pictet-Spengler反应生成2-羟基-四氢-β-卡伯林（26）。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.59
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基乙酰乙酸乙酯 、 3-溴-4-甲氧基苯胺 生成 Ethyl 2-[(3-bromo-4-methoxyphenyl)diazenyl]-2-methyl-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  2-Hydroxy-1-substituted-1,2,3,4-tetrahydro-.BETA.-carbolines. The Pictet-Spengler reaction of N-hydroxytryptamine with aldehydes.

  摘要：

  N-羟基色氨酸（6）与各种醛的Pictet-Spengler反应进行了研究。用铝汞还原3-(2-硝基乙基)吲哚（5）得到6，但该化合物不太稳定，容易在氧气气氛下氧化为氮氧化物（10）。在室温下，6与饱和醛的反应生成相应的亚硝酮（11b，c），而与α, β-不饱和醛的反应则在三氟乙酸存在下生成亚硝酮（11d，e，f）。亚硝酮与三氟乙酸在二氯甲烷中环化良好，得到了2-羟基-1, 2, 3, 4-四氢-β-卡伯林（2），产率可观。饱和亚硝酮的环化反应进展迅速，而不饱和亚硝酮的相似反应则较慢。在二氯甲烷中，6与醛的直接Pictet-Spengler反应在三氟乙酸的存在下优异地生成2a，b，c。用三氟乙酸酐在苯中脱水得到2-羟基-β-卡伯林（2b）的3, 4-二氢-β-卡伯林（15）。由3-溴-4-甲氧基苯胺（17）通过吲哚（22）合成了6-溴-5-甲氧基-N-羟基色氨酸（25）。25与异戊醛的Pictet-Spengler反应生成2-羟基-四氢-β-卡伯林（26）。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.59

文献信息

• 2-Hydroxy-1-substituted-1,2,3,4-tetrahydro-.BETA.-carbolines. The Pictet-Spengler reaction of N-hydroxytryptamine with aldehydes.
  作者：Tohru HINO、Atsushi HASEGAWA、Jin-Jun LIU、Masako NAKAGAWA

  DOI：10.1248/cpb.38.59

  日期：——

  The Pictet-Spengler reaction of N-hydroxytryptamine (6) with various aldehydes was examined. Reduction of 3-(2-nitroethyl) indole (5) with aluminum amalgam gave 6, which was not so stable and was readily oxidized to the azoxy compound (10) in solution under an oxygen atmosphere. Reaction of 6 with saturated aldehydes gave the corresponding nitrones (11b, c) without an acid catalyst at room temperature, while the reaction with α, β-unsaturated aldehydes provided nitrones (11d, e, f) in the presence of trifluoroacetic acid. Cyclization of the nitrones with trifluoroacetic acid in methylene chloride gave the 2-hydroxy-1, 2, 3, 4-tetrahydro-β-carbolines (2) in good yields. The cyclization of the saturated nitrones proceeded rapidly, whereas the similar reaction of the unsaturated nitrones was slow. Direct Pictet-Spengler reaction of 6 with aldehydes in methylene chloride in the presence of trifluoroacetic acid gave 2a, b, c in excellent yields. Dehydration of the 2-hydroxy-β-carboline (2b) with trifluoroacetic anhydride in benzene gave the 3, 4-dihydro-β-carboline (15). 6-Bromo-5-methoxy-N-hydroxytryptamine (25) was prepared from 3-bromo-4-methyoxyaniline (17) via the indole (22). The Pictet-Spengler reaction of 25 with isovaleraldehyde gave the 2-hydroxy-tetrahydro-β-carboline (26).

  N-羟基色氨酸（6）与各种醛的Pictet-Spengler反应进行了研究。用铝汞还原3-(2-硝基乙基)吲哚（5）得到6，但该化合物不太稳定，容易在氧气气氛下氧化为氮氧化物（10）。在室温下，6与饱和醛的反应生成相应的亚硝酮（11b，c），而与α, β-不饱和醛的反应则在三氟乙酸存在下生成亚硝酮（11d，e，f）。亚硝酮与三氟乙酸在二氯甲烷中环化良好，得到了2-羟基-1, 2, 3, 4-四氢-β-卡伯林（2），产率可观。饱和亚硝酮的环化反应进展迅速，而不饱和亚硝酮的相似反应则较慢。在二氯甲烷中，6与醛的直接Pictet-Spengler反应在三氟乙酸的存在下优异地生成2a，b，c。用三氟乙酸酐在苯中脱水得到2-羟基-β-卡伯林（2b）的3, 4-二氢-β-卡伯林（15）。由3-溴-4-甲氧基苯胺（17）通过吲哚（22）合成了6-溴-5-甲氧基-N-羟基色氨酸（25）。25与异戊醛的Pictet-Spengler反应生成2-羟基-四氢-β-卡伯林（26）。