benzophenone-(2,4,6-trichloro-phenylhydrazone) | 15298-11-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzophenone-(2,4,6-trichloro-phenylhydrazone)
• 英文别名: Benzophenon-(2,4,6-trichlor-phenylhydrazon)；Diphenylmethanone (2,4,6-trichlorophenyl)hydrazone；N-(benzhydrylideneamino)-2,4,6-trichloroaniline
• CAS: 15298-11-0
• 化学式: C₁₉H₁₃Cl₃N₂
• 分子量: 375.685
• InChiKey: XPHDXKAOPNIBER-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  107 °C
• 沸点：
  478.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzophenone-(2,4,6-trichloro-phenylhydrazone) 在 次氯酸叔丁酯 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 以61%的产率得到1-<(1-Chloro-1,1-diphenylmethyl)azo>-1,1-dimethylethane
  参考文献：
  名称：

  1,2,4-Triazolium Salts from the Reaction of 1-Aza-2-azoniaallene Salts with Nitriles

  摘要：

  芳香族和烷基肼酮的烷基酮和丙醛的肼酮 1 与叔丁基次氯酸盐反应转化为1-氯烷基偶氮化合物 2。化合物 2 与五氯化锑或三氯化铝反应生成活性中间体 1-氮-2-氮阳离子盐 3，这些中间体与腈类化合物反应形成3H-1,2,4-三唑鎓盐 5。在大多数情况下，这些盐自发重排形成相应的1H-三唑鎓盐 6。苯酮芳香族肼酮 1x 与叔丁基次氯酸盐和五氯化锑反应生成1-芳基-3-苯基吲哚鎓盐 7。报告了一种1H-1,2,4-三唑鎓盐 [6,7,8,9-四氢-2-甲基-3-(2,4,6-三氯苯基)-5H-[1,2,4]三唑[5,1-a]氮杂七元环六氯锑酸盐（6n）] 的X射线衍射分析。

  DOI：

  10.1055/s-1992-26206
• 作为产物：
  描述：

  1-(2,4-dichlorophenyl)-2-(diphenylmethylene)hydrazine 在 四氯化碳 、 氯 作用下， 生成 benzophenone-(2,4,6-trichloro-phenylhydrazone)
  参考文献：
  名称：

  Humphries; Humble; Evans, Journal of the Chemical Society, 1925, vol. 127, p. 1306

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Divergent Synthesis of 1<i>H</i>-Indazoles and 1<i>H</i>-Pyrazoles from Hydrazones<i>via</i>Iodine-Mediated Intramolecular Aryl and<i>sp</i>³C-H Amination
  作者：Wei Wei、Zhen Wang、Xikang Yang、Wenquan Yu、Junbiao Chang

  DOI：10.1002/adsc.201700824

  日期：2017.10.4

  by condensation of hydrazines with the corresponding ketones. In the presence of potassium iodide, I2-mediated oxidative cyclization of diaryl and tert-butyl aryl ketone hydrazones produced 1H-indazoles via direct aryl C–H amination. Under similar reaction conditions, primary and secondary alkyl ketone hydrazones were transformed into 1H-pyrazole products in a reaction involving sp3 C–H amination. This

  molecular原子的分子内CH胺的发散已被开发出来，采用分子碘（I 2）作为唯一氧化剂。通过肼与相应的酮的缩合可以容易地获得所需的底物。在碘化钾存在下，二芳基和叔丁基芳基酮aryl的I 2介导的氧化环化反应通过直接芳基CH胺化反应生成1 H-吲唑。在相似的反应条件下，伯和仲烷基酮在涉及sp 3的反应中转化为1 H-吡唑产物。C–H胺化。这种合成方法不涉及过渡金属，并且操作简单，可以高效，可扩展地轻松获得吲唑和吡唑衍生物。
• Synthesis of Indazoles and Azaindazoles by Intramolecular Aerobic Oxidative CN Coupling under Transition-Metal-Free Conditions
  作者：Jiantao Hu、Huacheng Xu、Pengju Nie、Xiaobo Xie、Zongxiu Nie、Yu Rao

  DOI：10.1002/chem.201304923

  日期：2014.4.1

  A transition‐metal‐free oxidative CN coupling method has been developed for the synthesis of 1H‐azaindazoles and 1H‐indazoles from easily accessible hydrazones. The procedure uses TEMPO, a basic additive, and dioxygen gas as the terminal oxidant. This reaction demonstrates better reactivity, functional group tolerance, and broader scope than comparable metal catalyzed reactions.

  过渡金属-自由氧化Ç  N个耦合方法已为1的合成开发ħ -azaindazoles 1个ħ从容易获得腙-indazoles。该程序使用TEMPO（一种碱性添加剂）和双氧气体作为终端氧化剂。与可比的金属催化反应相比，该反应显示出更好的反应性，官能团耐受性和更宽的范围。
• Synthesis of 1<i>H</i>-indazoles by an electrochemical radical C_sp²–H/N–H cyclization of arylhydrazones
  作者：Hao Wan、Dongting Li、Huadan Xia、Liwen Yang、Hesham Alhumade、Hong Yi、Aiwen Lei

  DOI：10.1039/d1cc04656j

  日期：——

  bond-forming reactions to N-heterocyclic frameworks has been a long-standing interest in organic synthesis. In this work, we develop an electrochemical radical Csp2–H/N–H cyclization of arylhydrazones to 1H-indazoles. The electrochemical anodic oxidation approach was adopted to synthesize a variety of 1H-indazole derivatives in moderate to good yields. HFIP was not only employed as a solvent or the proton donor

  对 N-杂环骨架进行高效且可持续的 C-N 键形成反应一直是有机合成领域的长期兴趣。在这项工作中，我们开发了芳基腙到 1 H-吲唑的电化学自由基 C sp 2 -H/N-H 环化。采用电化学阳极氧化方法合成了多种1 H-吲唑衍生物，产率中等至较好。HFIP不仅用作溶剂或质子供体，而且可以促进N自由基的形成。这种合成方法操作简单，较便宜的电极适用于这种化学。
• Electrochemical dehydrogenative C–N coupling of hydrazones for the synthesis of 1<i>H</i>-indazoles
  作者：Hong Zhang、Zenghui Ye、Na Chen、Zhenkun Chen、Fengzhi Zhang

  DOI：10.1039/d1gc04534b

  日期：——

  An electrochemical dehydrogenative C–N coupling method has been developed for the synthesis of 1H-indazoles from easily available hydrazones. Various functional groups are compatible with this metal- and oxidant-free protocol which can be carried out on a gram-scale under neutral and mild conditions. This method was applied for the efficient synthesis of anti-tumor compounds. Mechanism studies show

  已经开发了一种电化学脱氢 C-N 偶联方法，用于从容易获得的腙合成 1 H-吲唑。各种官能团与这种不含金属和氧化剂的协议兼容，可以在中性和温和条件下以克级进行。该方法可用于高效合成抗肿瘤化合物。机制研究表明，HFIP 在这一转变中发挥着重要作用，可能涉及一种激进的途径。
• 1-Aza-2-azoniaallene salts: reactions with azomethines and other N-nucleophiles
  作者：Yaseen A. Al-Soud、Prativa Bade Shrestha-Dawadi、Martin Winkler、Wolfgang Wirschun、Johannes C. Jochims

  DOI：10.1039/a804116d

  日期：——

  Azomethines undergo nucleophilic addition to 1-aza-2-azoniaallene salts 7 to furnish N-(azoalkyl)iminium salts (e.g. 10, 12, 13). With cyclic hydrazones such as pyrazole or indazole, heterocumulenes 7 afford bicyclic 1,2,4,5-tetrazinium salts (e.g. 14, 16), or simple N-adducts such as 15, 17. On the other hand, with open-chain hydrazones azinium salts 19 are formed. Benzotriazole and the aziridine 21 react with 1-aza-2-azoniaallene salts 7 to afford (azoalkyl)ammonium salts 20, 22. The heterocumulenes 7 undergo cycloaddition across the CN double bond of the azirine 23 to furnish azirenotriazolium salts 25, while with the 1-aza-2-azoniaallene salt 3a the triazolium salt 28 was formed. The constitutions of compounds 22, 25a and 28 were confirmed by X-ray structural analyses.

  偶氮亚甲基与 1-aza-2-azoniaallene 盐 7 发生亲核加成反应，生成 N-（偶氮烷基）亚铵盐（如 10、12、13）。与环状肼（如吡唑或吲唑）一起，杂茂烯 7 可生成双环 1,2,4,5-四嗪盐（如 14、16）或简单的 N-加成物（如 15、17）。另一方面，开链肼会形成唑盐 19。苯并三唑和氮丙啶 21 与 1-aza-2-azoniaallene 盐 7 反应生成（偶氮烷基）铵盐 20、22。杂茂烯 7 通过氮丙啶 23 的 CN 双键发生环化反应，生成氮氮三唑鎓盐 25，而与 1-aza-2-azoniaallene 盐 3a 反应则生成三唑鎓盐 28。化合物 22、25a 和 28 的结构已通过 X 射线结构分析得到证实。