N-methyl-N-diphenylphosphinothioyloxy-4-chlorobenzamide | 1144028-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-methyl-N-diphenylphosphinothioyloxy-4-chlorobenzamide
• 英文别名: N-methyl-N-diphenylphosphinothioyloxy 4-chlorobenzamide
• CAS: 1144028-84-1
• 化学式: C₂₀H₁₇ClNO₂PS
• 分子量: 401.853
• InChiKey: DDCGVFCILACANH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.39
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methyl-N-diphenylphosphinothioyloxy-4-chlorobenzamide 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 在 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  N-甲基-O-磷硫酰苯异羟肟酸的意外 Z/E 异构体、它们的亲氧反应性和对胺的惰性

  摘要：

  使用二硫烷（方法 A）或二苯基硫代膦酰氯（方法 B）对 N-甲基对取代苯异羟肟酸进行硫代膦酰化，仅提供相应 O-硫代磷酰衍生物的一种构象异构体（X 射线和 NMR 分析）。进行 P-转酰胺氧基化反应是硫代膦酰化可逆性的证据。只有那些在芳酰基残基中含有强 EWG 取代基或在磷原子上含有大取代基的产物才具有 E 构象。DFT 计算证实了每个异构体的能量支配。Z-异构体是扭曲的酰胺，具有高度的氮锥化（38-55°）和酰胺扭曲（12-30°）。在溶液中，它们以确定的构象存在，低温下 N-甲基质子的尖锐信号的存在证明了这一点。它们在溶液中不会异构化。其中一些在 100 °C 以上缓慢发生 NO 键断裂。两种异构体对中性水解均不像扭曲酰胺那样敏感，并且对胺呈惰性。碱性水解的速率可以与异羟肟酸的 pKa 相关联。由于它们出色的亲氧性，这些化合物可以被定义为神经毒剂替代品和氟化磷的更安全替代品，用于丝氨酸活性酶抑制研究。

  DOI：

  10.1007/s11224-020-01719-1
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲酰氯 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 N-methyl-N-diphenylphosphinothioyloxy-4-chlorobenzamide
  参考文献：
  名称：

  N-甲基-O-磷硫酰苯异羟肟酸的意外 Z/E 异构体、它们的亲氧反应性和对胺的惰性

  摘要：

  使用二硫烷（方法 A）或二苯基硫代膦酰氯（方法 B）对 N-甲基对取代苯异羟肟酸进行硫代膦酰化，仅提供相应 O-硫代磷酰衍生物的一种构象异构体（X 射线和 NMR 分析）。进行 P-转酰胺氧基化反应是硫代膦酰化可逆性的证据。只有那些在芳酰基残基中含有强 EWG 取代基或在磷原子上含有大取代基的产物才具有 E 构象。DFT 计算证实了每个异构体的能量支配。Z-异构体是扭曲的酰胺，具有高度的氮锥化（38-55°）和酰胺扭曲（12-30°）。在溶液中，它们以确定的构象存在，低温下 N-甲基质子的尖锐信号的存在证明了这一点。它们在溶液中不会异构化。其中一些在 100 °C 以上缓慢发生 NO 键断裂。两种异构体对中性水解均不像扭曲酰胺那样敏感，并且对胺呈惰性。碱性水解的速率可以与异羟肟酸的 pKa 相关联。由于它们出色的亲氧性，这些化合物可以被定义为神经毒剂替代品和氟化磷的更安全替代品，用于丝氨酸活性酶抑制研究。

  DOI：

  10.1007/s11224-020-01719-1

文献信息

• On the reaction of bis(phosphothioyl)disul-fanes with hydroxamic acids, part I: Ionic versus radical reaction pathways
  作者：Witold Przychodzeń、Jarosław Chojnacki

  DOI：10.1002/hc.20423

  日期：2008.4

  respective O-phosphothioyl derivatives exhibiting complete inversion of configuration at phosphorus in a reaction whose products are inert toward dithiophosphate arising in the reaction. For branched N-alkyl benzohydroxamates, products of a SET process predominated. The mechanism of the title reaction is discussed. © 2008 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 19:271–282, 2008; Published online in Wiley

  在用双（硫代磷酰）二硫醚处理的 N-烷基-4-氯苯异羟肟酸钠中，>P(S)SSP(S) P(S) 是硫代磷酰、硫代膦酰和硫代膦酰），只有 N-甲基产生定量相应的 O-硫代磷酰衍生物在反应中在磷处表现出完全的构型反转，其产物对反应中产生的二硫代磷酸酯呈惰性。对于支链 N-烷基苯异羟肟酸酯，SET 过程的产物占主导地位。讨论了标题反应的机理。© 2008 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 19:271–282, 2008; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20423