摘要:
                                在反式立体化学中,碘容易地氧化成[PtMe 2(bipy)] 1,生成反式-[PtI 2 Me 2(bipy)] 2a,然后缓慢地与顺式-[PtI 2 Me 2( bipy)],2b。在包含异构体和另外的碘分子的晶体中确定2a和2b的结构。低温NMR研究表明,中间电荷转移络合物[PtMe 2(I 2)(bipy)],3,或溶剂化的碘络合物[PtMe 2(I 2)(S)(Bipy)],S =溶剂,可在形成2a之前在二氯甲烷或丙酮溶液中形成。在稀苯溶液中,通过紫外可见光谱监测,中间体配合物重排至2a遵循一级动力学,并表现出较大的负熵激活,如预期的那样,如果I-I键断裂可得到离子中间体[PtIMe 2(联吡啶)] +我- ,是速率确定。总反应是较慢的在多种极性溶剂,因为,虽然I - I键更容易被裂解以得到[PTIME 2(联吡啶)(S)] +我-,随后用碘化物置换溶剂S生成2a的速度很慢。