通过简单的实验程序,四硫化二磷(P 4 S 10)与多元羧酸和苄基硫醇的反应提供了多功能的二硫酯。随后将二硫酯用作链转移剂,以通过可逆的加成-断裂链转移(RAFT)以受控的方式生长聚(丙烯酸叔丁酯)和/或聚苯乙烯链。苯乙烯的RAFT聚合反应是在110°C下以本体或在甲苯溶液中进行的,而叔丁基在AIBN作为自由基源的情况下,将丙烯酸丁酯在60°C的甲苯中聚合。多功能RAFT试剂可很好地控制所形成聚合物的摩尔质量和多分散性,即使无法避免由不可逆终止产生的一些线性死链也是如此。后一种反应的贡献随着高转化率下粘度的增加以及由芯部RAFT中心周围的聚合物臂产生的“屏蔽效应”而增强。与本体实验相比,在甲苯溶液中进行RAFT介导的聚合时,可以实现更好的控制。此方法适用于合成不仅线性聚(叔-butylacrylate- b -苯乙烯- b -丙烯酸叔丁酯)三嵌段共聚物,以及遵循“臂先”方法的三臂聚苯乙烯星。