tert-butyl((2,2-diphenylpent-4-en-1-yl)oxy)dimethylsilane | 1446088-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl((2,2-diphenylpent-4-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: Tert-butyl-(2,2-diphenylpent-4-enoxy)-dimethylsilane
• CAS: 1446088-52-3
• 化学式: C₂₃H₃₂OSi
• 分子量: 352.592
• InChiKey: YNBBGCBPRUWZQK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.57
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl((2,2-diphenylpent-4-en-1-yl)oxy)dimethylsilane 在 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 、 C₃₆H₅₆CoN₂O₂ 、 1-氟-2,4,6-三甲基吡啶三氟甲烷磺酸盐 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到2-methyl-4,4-diphenyltetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  通过未活化烯烃的氢官能化催化合成饱和氧杂环：未保护和保护策略

  摘要：

  描述了使用 Co(salen) 配合物、N-氟吡啶鎓盐和二硅氧烷试剂对未活化烯烃进行温和、通用和官能团耐受的分子内加氢烷氧基化和加氢酰氧基化。该反应在室温下进行，得到五元和六元氧杂环化合物，如环醚和内酯。通过未活化烯烃的加氢官能​​化，Co 配合物针对先前稀有介质环的形成进行了优化。强大的 Co 催化剂体系还可以使 O-保护的链烯醇脱保护加氢烷氧基化和链烯基酯加氢酰氧基化，直接得到环醚和内酯。研究了脱保护的底物范围和机理证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b05720
• 作为产物：
  描述：

  2,2-diphenylpent-4-en-1-ol 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.28h， 以99%的产率得到tert-butyl((2,2-diphenylpent-4-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  铱催化未活化烯烃与吲哚的分子间加氢胺化

  摘要：

  将NH键加成到烯烃上是合成烷基胺的最直接途径。目前，分子间加氢胺化仅限于包含 NH 键或活化烯烃的窄范围试剂的反应，并且所有添加到未活化烯烃的例子都需要大量过量的烯烃。我们报告了吲哚与未活化烯烃的分子间加氢胺化反应。反应发生时只有 1.5 当量的烯烃，仅以良好的产率形成 N-烷基吲哚。催化剂静止状态的表征、动力学数据、标记研究和计算数据表明，通过将烯烃插入 N-吲哚基配合物的 Ir-N 键中发生加成，并且这种插入反应比将烯烃插入 Ir 中更快异构 C-2-吲哚基复合物的 -C 键。

  DOI：

  10.1021/ja412116d

文献信息

• Chemoselective Catalytic Oxidation of 1,2-Diols to α-Hydroxy Acids Controlled by TEMPO–ClO₂ Charge-Transfer Complex
  作者：Keisuke Furukawa、Masatoshi Shibuya、Yoshihiko Yamamoto

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01003

  日期：2015.5.1

  Chemoselective catalytic oxidation from 1,2-diols to a-hydroxy acids in a cat. TEMPO/cat. NaOCl/NaClO2 system has been achieved. The use of a two-phase condition consisting of hydrophobic toluene and water suppresses the concomitant oxidative cleavage. A study of the mechanism suggests that the observed selectivity is derived from the precise solubility: control of diols and hydroxy acids as well as the active species Of TEMPO, Although the oxoammonium species TEMPO+Cl- is hydrophilic, the active species dissolves into the organic layer by the formation of the charge-transfer (CT) complex TEMPO-ClO2 under the reaction conditions.
• Hydroalkoxylation of Unactivated Olefins with Carbon Radicals and Carbocation Species as Key Intermediates
  作者：Hiroki Shigehisa、Tatsuya Aoki、Sumiko Yamaguchi、Nao Shimizu、Kou Hiroya

  DOI：10.1021/ja405219f

  日期：2013.7.17

  A unique Markovnikov hydroalkoxylation of unactivated olefins with a cobalt complex, silane, and N-fluoropyridinium salt is reported. Further optimization of reaction conditions yielded high functional group tolerance and versatility of alcoholic solvent employed, including methanol, i-propanol, and t-butanol. Use of trifluorotoluene as a solvent made the use of alcohol in stoichiometric amount possible. Mechanistic insight into this novel catalytic system is also discussed. Experimental results suggest that catalysis involves both carbon radical and carbocation intermediates.
• Intramolecular Hydroalkoxylation of Unactivated Alkenes Using Silane–Iodine Catalytic System
  作者：Shoji Fujita、Masanori Abe、Masatoshi Shibuya、Yoshihiko Yamamoto

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01797

  日期：2015.8.7

  A novel catalytic system using I-2 and PhSiH3 for the intramolecular hydroalkoxylation of unactivated alkenes is described. NMR study indicated that in situ generated PhSiH2I is a possible active catalytic species. This catalytic system allows an efficient intramolecular hydroalkoxylation of phenyl-, trialkyl-, and 1,1-dialkyl-substituted alkenes as well as a variety of unactivated monoalkyl- and 1,2-dialkyl-substituted alkenes at room temperature. Mechanistic consideration based on significant experimental observations is also discussed.