| 201007-41-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• CAS: 201007-41-2
• 化学式: C₃₂H₁₂BF₂₄*C₃₃H₄₉N₂O₂Pd
• 分子量: 1475.4
• InChiKey: PZSADIQJXZAKIG-SUEGACBPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [(2,6-iPrC6H3NC(Me)C(Me)N-2,6-iPrC6H3)Pd(CH3)(Cl)] 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 1-己烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 、 、 [(2,6-iPr2C6H3NC(Me)C(Me)NC-2,6-iPr2C6H3)Pd(CH2)3C(O)OMe](B(3,5-C6H3(CF3)2)4)
  参考文献：
  名称：

  通过 MILRad 合成聚烯烃-极性嵌段共聚物的双聚合途径：机制和范围

  摘要：

  这项工作探索了阳离子二亚胺 Pd(II) 配合物结合配位插入和自由基聚合形成聚烯烃-极性嵌段共聚物的机制。最初的要求是将单一的丙烯酸酯单体插入 Pd(II)-聚烯烃中间体，通过链游动机制产生稳定的聚合物螯合物。还发现这种热力学稳定的螯合物不具有光化学活性，并且发现了一种独特的机制，可以进行自由基聚合。通过辅助配体对螯合物进行限速打开，然后进行额外的链行走，使金属迁移到丙烯酸酯部分的 α-碳。最终，建立了蓝光触发的 Pd-C 键从该 α-碳均裂形成以碳为中心的大自由基物种所需的分子参数。该中间体被理解为引发丙烯酸单体的自由基聚合，从而促进从单个 Pd(II) 配合物合成嵌段共聚物。通过详尽的分析方法分离并综合表征了关键中间体，该方法详细说明了机理，同时确认了聚烯烃极性嵌段的结构完整性。链行走结合蓝光照射作为从配位插入到自由基聚合的机制转换。在这些发现的基础上，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c10588

文献信息

• Mechanistic Studies of the Palladium-Catalyzed Copolymerization of Ethylene and α-Olefins with Methyl Acrylate
  作者：Stefan Mecking、Lynda K. Johnson、Lin Wang、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/ja964144i

  日期：1998.2.1

  catalyst precursors. The copolymers are highly branched, the acrylate comonomer being incorporated predominantly at the ends of branches as −CH2CH2C(O)OMe groups. The effects of reaction conditions and catalyst structure on the copolymerization reaction are rationalized. Low-temperature NMR studies show that migratory insertion in the η2-methyl acrylate (MA) complex [(N∧N)PdMeH2CCHC(O)OMe}]+ (5) occurs to

  描述了钯催化的乙烯和α-烯烃与丙烯酸甲酯插入共聚反应以得到高摩尔质量聚合物的机理方面。配合物 [(N∧N)Pd(CH2)3C(O)OMe]BAr'4 (2) 或 [(N∧N)Pd(CH3)(L)]BAr'4 (1: L = OEt2; 3: L ⋮ NCMe; 4: L ⋮ NCAr') (N∧N ≡ ArNC(R)−C(R)NAr, 例如 Ar ⋮ 2,6-C6H3(i-Pr)2, R ⋮ H (a), Me (b); Ar' ⋮ 3,5- (CF3)2) 与庞大的取代α-二亚胺配体被用作催化剂前体。共聚物是高度支化的，丙烯酸酯共聚单体主要作为- C(O)OMe 基团引入到支链末端。合理化了反应条件和催化剂结构对共聚反应的影响。低温 NMR 研究表明，在 η2-丙烯酸甲酯 (MA) 复合物 [(N∧N)PdMeH2CCHC(O)OMe}]+ (5) 中发生迁移插入，最初产生