(2S)-2-[(R)-(4-chloro-3-nitrophenyl)(hydroxy)methyl]cyclohexanone | 1067235-39-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S)-2-[(R)-(4-chloro-3-nitrophenyl)(hydroxy)methyl]cyclohexanone
• 英文别名: 2-((4-chloro-3-nitrophenyl)(hydroxy)methyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 1067235-39-5
• 化学式: C₁₃H₁₄ClNO₄
• 分子量: 283.711
• InChiKey: XQQXOUSIQZXWHW-RNCFNFMXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  80.44
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  环己酮 、 4-氯-3-硝基苯甲醛 在 水 、 (2S,4S)-4-((4-methylphenyl)sulfonamido)pyrrolidine-2-carboxylic acid 作用下， 以97 %的产率得到(2S)-2-[(R)-(4-chloro-3-nitrophenyl)(hydroxy)methyl]cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  脯氨酸介导的直接不对称羟醛加成中磺酰胺的协同协助

  摘要：

  在脯氨酸的 C-4 位置引入磺酰胺部分，与 –COOH 基团顺式，以检查两个官能团之间可能存在的分子内协同相互作用以及对烯胺介导的不对称羟醛反应的影响。所得催化剂能够以值得称赞的产率有效地提供羟醛加合物，并且在水存在下具有优异的非对映选择性和对映选择性。拟议的合作援助也是一项简短的计算研究的主题，以获得更深入的了解。

  DOI：

  10.1039/d3nj02685j

文献信息

• Proline-Histidine Dipeptide: A Suitable Template for Generating Ion-Tagged Organocatalysts for the Asymmetric Aldol Reaction
  作者：Heena Inani、Avtar Singh、Sergei G. Zlotin、Srinivasan Easwar、Meeta Bhati、Kiran Kumari、Alexander S. Kucherenko

  DOI：10.1055/a-1477-4871

  日期：2021.8

  Proline-histidine dipeptide laid the foundation for the construction of three new ion-tagged organocatalysts, utilising the imidazole moiety of histidine for generating the quaternary species. A brief comparative investigation of the catalysts in the enamine-mediated direct asymmetric aldol reaction brought out their contrasting features, particularly under aqueous conditions. The best among them was

  脯氨酸-组氨酸二肽为构建三种新型离子标记的有机催化剂奠定了基础，利用组氨酸的咪唑部分生成季铵盐。对在烯胺介导的直接不对称醛醇缩合反应中催化剂的简要比较研究显示出它们的对比特征，特别是在水性条件下。它们中最好的还用于制备一些衍生物并实现去对称。
• Probing the Synergistic Catalytic Model: A Rationally Designed Urea-Tagged Proline Catalyst for the Direct Asymmetric Aldol Reaction
  作者：Meeta Bhati、Kiran Kumari、Srinivasan Easwar

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00962

  日期：2018.8.3

  functional groups in the transition state of the enamine route to the asymmetric aldol reaction. The catalyst proved to be an excellent performer, delivering aldols in high yields and with excellent enantio- and diastereoselectivities using just 2 mol % loading in the presence of water; it also exhibited good levels of recyclability under aqueous conditions. The favorable results reveal the interesting

  在脯氨酸的C-4位置顺式至其COOH基团掺入了尿素标签，以探讨在烯胺路线向不对称羟醛反应的过渡态中两个官能团之间的协同作用的前景。事实证明，该催化剂是一种出色的催化剂，在水存在下仅以2摩尔％的负载量即可提供高收率的醛醇，并具有出色的对映异构和非对映异构选择性。在水性条件下，它还表现出良好的可回收性。良好的结果揭示了尿素和氨基酸部分之间分子内主体－客体相互作用的有趣可能性，从而对催化产生了有益的影响。该概念无疑可以为更高效的催化剂设计提供新的方向。
• Merrifield Resin Supported Dipeptides: Efficient and Recyclable Organo­catalysts for Asymmetric Aldol Reactions under Neat Reaction Conditions
  作者：Lei Wang、Jincan Yan

  DOI：10.1055/s-2008-1067104

  日期：——

  A number of Merrifield resin supported dipeptide and tripeptide catalysts have been developed of which Pro-Ala-O-P, catalyst A, was found to be an efficient catalyst for asymmetric direct aldol reactions. Aldehydes and ketones underwent smooth aldol reaction in the presence of a catalytic amount of A at room temperature under neat reaction conditions and generated the corresponding products with excellent

  已经开发了许多 Merrifield 树脂负载的二肽和三肽催化剂，其中 Pro-Ala-OP 催化剂 A 被发现是不对称直接羟醛反应的有效催化剂。醛和酮在催化量的 A 存在下在室温下在纯反应条件下进行平稳的醛醇反应，并产生具有优异分离收率 (≤98%)、良好的非对映选择性 (dr ≤ 90:10) 和对映选择性 ( ≤95% ee)。此外，催化剂A可以使用七次而不会损失其催化活性。
• d-Fructose-derived β-amino alcohol catalyzed direct asymmetric aldol reaction in the presence of p-nitrophenol
  作者：Longxia Li、Zhijie Fang、Jie Fang、Jianguang Zhou、Yanfei Xiang

  DOI：10.1039/c3ra42029a

  日期：——

  D-Fructose derived β-amino alcohols 2 and 3 were used as organocatalysts for direct asymmetric aldol reaction of various aromatic aldehydes with three kinds of cyclic ketones in the presence of different additives as a co-catalyst. The results showed that the combinations of β-amino alcohol 2 and p-nitrophenol built up a novel catalytic system. Loading of 20 mol% 2 and 15 mol% p-nitrophenol gave excellent yields (up to 98% with respect to aldehyde) of aldol reaction products with good enantioselectivity (up to 87% ee). Accordingly, a mechanism for the reaction was proposed by 1H NMR spectrum in this paper. Furthermore, the catalysts can be reused and have the significant catalyst recovery (77–84%).

  以果糖衍生的δ-氨基醇 2 和 3 为有机催化剂，在不同添加剂作为助催化剂的存在下，对多种芳香醛与三种环酮进行了直接不对称醛醇反应。结果表明，δ-氨基醇 2 和对硝基苯酚的组合构建了一种新型催化体系。添加 20 摩尔%的δ-氨基醇 2 和 15 摩尔%的对硝基苯酚后，醛醇反应产物的产率极高（相对于醛高达 98%），且具有良好的对映选择性（ee 高达 87%）。因此，本文通过 1H NMR 光谱提出了该反应的机理。此外，催化剂可以重复使用，且催化剂回收率高（77%-84%）。