p-methylphenyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-galactopyranoside | 258333-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: p-methylphenyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: 1-thiotoluene-2-phthalimido-4,6-benzylidene-D-galactosamine
• CAS: 258333-92-5
• 化学式: C₂₈H₂₅NO₆S
• 分子量: 503.576
• InChiKey: NXWWCGJBPFRYTL-VWPJXBASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.95
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  85.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-methylphenyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 甲醇 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  3,5-二（三氟甲基）苯基（氰基）碘鎓三氟甲磺酸盐作为对甲苯基硫糖苷供体的新型潜在活化剂

  摘要：

  3,5-二（三氟甲基）苯基（氰基）碘鎓三氟甲磺酸盐被描述为一种易于获取、稳定且功能强大的亲硫试剂，可以在室温下激活一批对甲苯基硫苷供体。各种醇受体被有效地糖基化，提供所需的糖苷。新的激活协议具有温和的条件以及与一些经典策略的高度兼容性，用于一些生物学相关糖苷键的立体选择性构建，例如 α-idosides、α-galactoamines、β-mannosides 和 β-rhamnosides。

  DOI：

  10.1039/d2ob01940j
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛二甲缩醛 、 p-methylphenyl 2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93%的产率得到p-methylphenyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Programmable One-Pot Oligosaccharide Synthesis

  摘要：

  In an effort to develop a broadly applicable approach to the facile one-pot synthesis of oligosaccharides, the reactivity of a number of p-methylphenyl thioglycoside (STol) donors which are either fully protected or have one hydroxyl group exposed has been quantitatively determined by HPLC. We have characterized and quantified the influence on reactivity of the structural effects of different monosaccharide cores and different protecting groups on each glycoside donor. In addition, we have established a correlation between glycosyl donor reactivity and the chemical shift of the anomeric proton by H-1 NMR. Using the reactivity data, we have created a database of thioglycosides as glycosyl donors and demonstrated its utility in the easy and rapid one-pot assembly of various linear and branched oligosaccharide structures. In addition, we have developed the first computer program, OptiMer, for use as a database search tool and guide for the selection of building blocks for the one-pot assembly of a desired oligosaccharide or a library of individual oligosaccharides.

  DOI：

  10.1021/ja982232s

文献信息

• Multi-Component One-Pot Synthesis of the Tumor-Associated Carbohydrate Antigen Globo-H Based on Preactivation of Thioglycosyl Donors
  作者：Zhen Wang、Luyuan Zhou、Kheireddine El-Boubbou、Xin-shan Ye、Xuefei Huang

  DOI：10.1021/jo070585g

  日期：2007.8.1

  same molecule can be constructed in one pot via a preactivation based approach with higher glyco-assembly efficiencies than the automated solid-phase synthesis strategy. Furthermore, because glycosylations can be carried out independent of anomeric reactivities of donors, it is not necessary to differentiate anomeric reactivities of building blocks through extensive protective group adjustment for

  快速组装肿瘤相关碳水化合物抗原Globo-H六糖2的两种有效途径通过基于预激活的迭代一锅策略进行了报道。第一种方法涉及四个糖基结构单元的顺序偶联，从而在一锅合成中以47％的总收率产生所需的六糖。尽管在Gb3三糖中构建具有挑战性的Gal-α-（1-4）-Gal键的模型研究几乎仅产生了所需的α键，但组装六糖的相似方法导致形成了大量的β异头物。作为替代方案，第二种合成在一个锅中利用了三种成分，并预先形成了Gal-α-（1-4）-Gal键，从而以与四成分方法相似的总收率生产了所需的六糖。两种方法均表明，通过基于预激活的方法，与自动固相合成策略相比，具有更高的糖组装效率，可以在一个罐中构建在同一分子中包含α和β键的寡糖。此外，由于糖基化可以独立于供体的端基异构体反应性进行，因此不需要通过针对化学选择性糖基化的广泛保护基调节来区分构件的端基异构体反应性。这赋予了构件设计极大的灵活性，使供体与受体匹配，
• Synthesis of Diverse<i>N</i>-Substituted Muramyl Dipeptide Derivatives and Their Use in a Study of Human NOD2 Stimulation Activity
  作者：Kuo-Ting Chen、Duen-Yi Huang、Cheng-Hsin Chiu、Wan-Wan Lin、Pi-Hui Liang、Wei-Chieh Cheng

  DOI：10.1002/chem.201501557

  日期：2015.8.17

  preparation of diverse N‐substituted muramyl dipeptides (N‐substituted MDPs) from different protected monosaccharides is described. The synthetic MDPs include N‐acetyl MDP and N‐glycolyl MDP, known NOD2 ligands, and this methodology allows for structural variation at six positions, including the muramic acid, peptide, and N‐substituted moieties. The capacity of these molecules to activate human NOD2 in the

  描述了一种灵活的合成策略，该策略可从不同的受保护单糖制备各种N-取代的戊二酰二肽（N-取代的MDP）。合成的MDP包括已知的NOD2配体N-乙酰基MDP和N-甘氨酰基MDP，这种方法允许在六个位置上进行结构变异，包括山mic酸，肽和N-取代的部分。还研究了这些分子在先天免疫应答中激活人NOD2的能力。结果发现，在N-甘氨酰MDP的C 1位置添加甲基显着增强了NOD2的刺激活性。
• Installation of Electron-Donating Protective Groups, a Strategy for Glycosylating Unreactive Thioglycosyl Acceptors using the Preactivation-Based Glycosylation Method
  作者：Youlin Zeng、Zhen Wang、Dennis Whitfield、Xuefei Huang

  DOI：10.1021/jo801462r

  日期：2008.10.17

  discovered that the introduction of electron-donating protective groups onto the glycosyl donors can considerably enhance their glycosylating power, leading to productive glycosylations even with unreactive acceptors. This observation is quite general and can be extended to a wide range of glycosylation reactions, including one-pot syntheses of chondroitin and heparin trisaccharides. The structures of

  基于预激活的化学选择性糖基化是寡糖合成的一种强大策略，已成功应用于许多复杂寡糖的组装。然而，在带有多个吸电子基团的糖基供体未能糖基化受阻的非反应性受体的反应中遇到了困难。为了克服这个问题，人们发现在糖基供体上引入供电子保护基团可以显着增强其糖基化能力，即使对于不反应的受体也能产生有效的糖基化。这一观察结果非常普遍，可以扩展到广泛的糖基化反应，包括软骨素和肝素三糖的一锅合成。通过低温核磁共振研究确定了预活化时形成的反应中间体的结构。研究发现，对于具有多个吸电子基团的供体，预活化后形成糖基三氟甲磺酸酯，而二恶烯鎓离子是带有供电子保护基团的供体的主要中间体。由于供体在添加受体之前均已完全预激活，因此观察到的这些供体之间的反应性差异并不是由于传统武装-解除武装策略中遇到的选择性激活所致。相反，它是通过受体亲核攻击期间反应中间体和相关的氧碳鎓离子样过渡态之间固有的内能差来合理化的。
• Chemical synthesis of the tumor-associated globo H antigen
  作者：Satadru S. Mandal、Guochao Liao、Zhongwu Guo

  DOI：10.1039/c5ra00759c

  日期：——

  A derivative of the tumor-associated globo H antigen, a complex hexasaccharide, was synthesized by a convergent and efficient [3 + 2 + 1] strategy using various glycosylation methods. All glycosylation reactions afforded good to excellent yields and outstanding stereoselectivity, including the installation of cis α-linked D-galactose and L-fucose. The longest linear sequence for this synthesis was

  肿瘤相关的 globo H 抗原的衍生物，一种复杂的六糖，是使用各种糖基化方法通过收敛且有效的 [3 + 2 + 1] 策略合成的。所有糖基化反应均提供良好至优异的产率和出色的立体选择性，包​​括顺式α-连接的D-半乳糖和L-岩藻糖的安装。该合成的最长线性序列是半乳糖衍生物11的 11 个步骤，总产率为 2.6%。合成靶标在聚糖还原端具有游离的反应性氨基，有助于其与其他分子缀合以实现各种应用。
• Synthesis of a trisaccharide repeating unit of the O-antigen from Burkholderia cenocepacia and its dimer
  作者：Ningning Bi、Chenghe Xiong、Guoxia Jin、Zhongwu Guo、Guofeng Gu

  DOI：10.1016/j.carres.2017.09.001

  日期：2017.11

  The trisaccharide repeating unit of an O-antigen derived from Burkholderia cenocepacia and its dimer, i.e., α-L-Rhap-(1 → 3)-α-D-GalpNAc-(1 → 3)-β-D-GalpNAc-O(CH2)3N3 (1) and α-L-Rhap-(1 → 3)-α-D-GalpNAc-(1 → 3)-β-D-GalpNAc-(1 → 4)-α-L-Rhap-(1 → 3)-α-D-GalpNAc-(1 → 3)-β-D-GalpNAc-O(CH2)3N3 (2), respectively, were synthesized via a highly convergent strategy. Glycosylation of galactosaminyl acceptor

  源自洋葱伯克霍尔德菌的O抗原的三糖重复单元及其二聚体，即α-L-Rhap-（1→3）-α-D-GalpNAc-（1→3）-β-D-GalpNAc-O （CH2）3N3（1）和α-L-Rhap-（1→3）-α-D-GalpNAc-（1→3）-β-D-GalpNAc-（1→4）-α-L-Rhap-通过高度收敛的策略分别合成了（1→3）-α-D-GalpNAc-（1→3）-β-D-GalpNAc-O（ ）3N3（2）。将半乳糖胺基受体4与半乳糖胺基三氯乙酸亚氨酸酯供体5进行糖基化，然后使所得的二糖受体12与鼠李糖亚氨酸酯供体6缩合，以提供立体选择性的三糖基硫代糖苷3，其用作构建1和2的关键和常见糖基供体。标题分子1是通过将3-叠氮丙醇与3进行糖基化并随后进行整体脱保护而制备的，