[Mg((2,6-diisopropylphenyl)NC(CH3)CHC(CH3)N(2,6-diisopropylphenyl))(N(SiMe3)2)] | 340026-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: [Mg((2,6-diisopropylphenyl)NC(CH3)CHC(CH3)N(2,6-diisopropylphenyl))(N(SiMe3)2)]
• 英文别名: Mg(BDIDipp)(HMDS)；(DIPP-nacnac)Mg[N(SiMe3)2]；[HC{(Me)CN(2,6-iPr2C6H3)}2MgN(SiMe3)2]
• CAS: 340026-19-9
• 化学式: C₃₅H₅₉MgN₃Si₂
• 分子量: 602.35
• InChiKey: DUGTUMFPHRHDJR-GGFZQTNZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.92
• 重原子数：
  41.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  29.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Mg((2,6-diisopropylphenyl)NC(CH3)CHC(CH3)N(2,6-diisopropylphenyl))(N(SiMe3)2)] 在 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  β-二酮亚胺稳定的氢氧化镁、异双金属和卤化物配合物：合成和 X 射线结构研究

  摘要：

  杂配氨化镁 LMgN(SiMe3)2 (L = CH[C(Me)N(2,6-iPr2C6H3)]2) 与水的受控水解得到相应的氢氧化物 [LMg(OH)·THF]2 作为空气和湿敏化合物。空间体积庞大的 β-二酮亚胺配体的存在阻止了这种氢氧化物络合物的自缩合反应。单晶 X 射线分析表明氢氧化物在固态下是二聚体。氨基镁或 LMg(Me)·OEt2 与 LAlMe(OH) 反应生成含有 Mg-O-Al 部分的异双金属物质。此外，甲基氯化镁与游离配体的反应导致复合物 L'MgCl (L' = CH[Et2NCH2CH2N(CMe)]2)。正如晶体结构所揭示的那样，L'MgCl 是一种无溶剂的单体氯化镁络合物，类似于格氏试剂。

  DOI：

  10.1002/zaac.201000348
• 作为产物：
  描述：

  六甲基二硅氮烷 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 [Mg((2,6-diisopropylphenyl)NC(CH3)CHC(CH3)N(2,6-diisopropylphenyl))(N(SiMe3)2)]
  参考文献：
  名称：

  具有第 1 族金属抗衡阳离子特异性稳定性的碱金属氢化镁酸盐配合物的合成和反应活性

  摘要：

  碱金属酰胺系列 M(HMDS) (M = Li–Cs; HMDS = [N(SiMe 3 ) 2 ] − ) 与中性氢化镁 (II) 化合物 [Mg(BDI Dipp )(μ-H)的反应)] 2 (BDI Dipp = [CH{C( Me )NDipp} 2 ], Dipp = 2,6- i Pr 2 -C 6 H 3 )已进行。当M = Li或Na时，反应生成Mg(BDI Dipp )(HMDS)和MH作为主要产物。在氨基钠反应中，作为低收率的副产物得到[Na 2 (HMDS)][{Mg(BDI Dipp )} 2 (H) 3 ]。当M = K–Cs时，反应生成第1族金属氢化镁酸盐，M 2 [Mg(BDI Dipp )(HMDS)(H)] 2 ·(苯) n ( n = 0或1)，热稳定性其随着所涉及的碱金属的分子量的增加而增加。Cs 2 [Mg(BDI Dipp )(HMDS)(H)] 2

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.3c02086
• 作为试剂：
  描述：

  NH2(DIPP)BH3 在 [Mg((2,6-diisopropylphenyl)NC(CH3)CHC(CH3)N(2,6-diisopropylphenyl))(N(SiMe3)2)] 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以100%的产率得到HB[N(H)(2,6-diisopropylphenyl)]₂
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structure of a magnesium–amidoborane complex and its role in catalytic formation of a new bis-aminoborane ligand

  摘要：

  本文讨论了镁氨硼烷络合物的合成路线及其在将取代的氨硼烷 RNH2BH3 催化转化为 HB(NHR)2 过程中的作用。

  DOI：

  10.1039/b914979a

文献信息

• Low coordinate magnesium chemistry supported by a bulky β-diketiminate ligand
  作者：Andrew P. Dove、Vernon C. Gibson、Pimpa Hormnirun、Edward L. Marshall、John A. Segal、Andrew J. P. White、David J. Williams

  DOI：10.1039/b303550f

  日期：——

  A series of magnesium(II) alkyl, alkoxide, carboxylate, amide and halide complexes stabilised by the bulky β-diketiminate ligand, HC(C(Me)N-2,6-iPr2C6H3)2 (BDI), have been synthesised and structurally characterised. (BDI)H reacts with MgMe2 in Et2O to give the four-coordinate complex (BDI)MgCH3(Et2O), 1, and in toluene to afford [(BDI)Mg(μ-CH3)]2, 2. Three coordinate complexes may be accessed by increasing the size of the alkyl ligand; hence, the reaction of (BDI)H with tBu2Mg yields (BDI)MgtBu, 3, while Li(BDI) reacts with iPrMgCl to afford (BDI)MgiPr, 4; a similar reaction with PhMgCl affords the diethyl ether adduct (BDI)MgPh(Et2O), 5. The etherates 1 and 5 may be converted into the base-free complexes, 2 and (BDI)MgPh, 6, respectively, upon heating in vacuo. The direct reaction of (BDI)H with RMgX (X = Cl or Br) results in relatively inert halide-bridged dimers of formula [(BDI)Mg(μ-X)]2, (X = Cl, 7; X = Br, 8). The alkylmagnesium derivatives react readily with alcohols, amines or carboxylic acids to yield alkoxide, amide and carboxylate complexes, respectively. For example, 4 reacts with iPrOH (or O2) to form [(BDI)Mg(μ-OiPr)]2, 9. Convenient one-pot synthetic procedures have been developed using commercially available Bu2Mg. Treatment of Bu2Mg with (BDI)H, followed by its reaction with MeOH, tBuOH, iPr2NH, (Me3Si)2NH, MeCO2H or PhCO2H affords [(BDI)Mg(μ-OMe)]2, 10, [(BDI)Mg(μ-OtBu)]2, 11, (BDI)Mg(NiPr2), 12, (BDI)Mg(NTMS2), 13, [(BDI)Mg(μ-O2CMe])]2, 14, and [(BDI)Mg(μ-O2CPh)]2, 15, respectively. The molecular structures of complexes 4–8 and 12–15 are reported.

  一系列由庞大β-二酮亚胺配体HC(C(Me)N-2,6-iPr2C6H3)2（BDI）稳定的镁(II)烷基、烷氧化物、羧酸盐、氨基和卤化物配合物已被合成并结构表征。(BHDI)与MgMe2在Et2O中反应得到四配位的配合物(BHDI)Mg (Et2O)，1，在甲苯中得到[(BHDI)Mg(μ-CH3)]2，2。通过增大烷基配体的大小可以获得三配位配合物；因此，(BHDI)H与tBu2Mg反应生成(BHDI)MgtBu，3，而Li(BHDI)与iPrMgCl反应得到(BHDI)MgiPr，4；类似的反应与PhMgCl生成二乙醚加合物(BHDI)MgPh(Et2O)，5。醚合物1和5在真空加热下分别转化为无碱配合物2和(BHDI)MgPh，6。(BHDI)H与RMgX（X = Cl或Br）的直接反应生成相对惰性的卤素桥联二聚体，分子式为[(BHDI)Mg(μ-X)]2，（X = Cl，7；X = Br，8）。烷基镁衍生物易于与醇、胺或羧酸反应，分别生成烷氧化物、氨基和羧酸盐配合物。例如，4与iPrOH（或O2）反应生成[(BHDI)Mg(μ-OiPr)]2，9。采用商业上可获得的Bu2Mg，开发了方便的一锅合成程序。Bu2Mg与(BHDI)H反应，随后与MeOH、tBuOH、iPr2NH、(Me3Si)2NH、MeCO2H或PhCO2H反应，分别得到[(BHDI)Mg(μ-OMe)]2，10，[(BHDI)Mg(μ-OtBu)]2，11，(BHDI)Mg(NiPr2)，12，(BHDI)Mg(NTMS2)，13，[(BHDI)Mg
• Thermal Decomposition of Mono- and Bimetallic Magnesium Amidoborane Complexes
  作者：Jan Spielmann、Dirk F.-J. Piesik、Sjoerd Harder

  DOI：10.1002/chem.201000028

  日期：——

  PYR). Crystal structures of [PYR‐Mg(nBu)}2], [PYR‐MgNH(iPr)BH3}2], [NN‐MgNH(iPr)BH3}2]⋅THF and the decomposition products [PYR‐Mg2(iPrN‐BH‐iPrN‐BH3)] and [NN‐Mg2(iPrN‐BH‐iPrN‐BH3)]⋅THF are presented. The following conclusions can be drawn from these studies: i) The first step in the decomposition of a metal amidoborane complex is β‐hydride elimination, which results in formation of a metal hydride

  制备了[（DIPPnacnac）MgNH（R）BH 3 ]型的配合物（DIPPnacnac = CH （CMe）（2,6 - i Pr 2 C 6 H 3 N）} 2）。已使用以下取代基R：H，Me，i Pr，DIPP（DIPP = 2,6-二异丙基苯基）。配合物[（DIPPnacnac）MgNH 2 BH 3 ]·THF，[（（DIPPnacnac）MgNH（i Pr）BH 3 } 2 ]和[（DIPPnacnac）MgNH（DIPP）BH 3]的结构特征。Mg氨基硼烷络合物的分解温度（90-110°C）比相应的Ca氨基硼烷络合物（20-110°C）高得多。具有较小R取代基（H，Me）的配合物提供了分解产物的混合物，其分解物在结构上可以表征为[（DIPPnacnac）Mg} 2（H 3 B‐NMe‐BH‐NMe）]·THF。[（DIPPnacnac）MgNH（i Pr）BH 3 }
• Stoichiometric reactivity of dialkylamine boranes with alkaline earth silylamides
  作者：Michael S. Hill、Marina Hodgson、David J. Liptrot、Mary F. Mahon

  DOI：10.1039/c1dt10171d

  日期：——

  containing an anion in which two molecules of the amine borane substrate have been coupled together through the elimination of one molecule of H(2). Both this species and a calcium amidoborane derivative have been characterised by X-ray diffraction techniques and the coupled species is proposed as a key intermediate in catalytic amine borane dehydrocoupling, in reactivity dictated by the charge density

  β-二酮基亚胺基反应的第2组甲硅烷基酰胺，[HC （Me）CN（2,6-（i）Pr（2）C（6）H（3））}（2）M（THF）（n）N （SiMe（3））（2）}]（M ＝ Mg，n ＝ 0； M ＝ Ca，Sr，n ＝ 1）和等摩尔量的吡咯烷硼烷（CH（2））（4）NH。发现BH（3）可产生[HC （Me）CN（2,6-（i）Pr（2）C（6）H（3））}（2）MN（CH（ 2））（4）.BH（3）]。反应性让人想起用二甲胺硼烷进行的类似反应，向Mg衍生物中添加第二当量的（CH（2））（4）NH.BH（3）诱导形成一种物质[HC （Me）CN （2,6-（i）Pr（2）C（6）H（3））}（2）Mg N（CH（2））（4）BH（2）NMe（2）BH（3）}含有一个阴离子，其中胺硼烷底物的两个分子通过消除一个分子的H（2）已耦合在一起。该物质和酰胺基硼烷钙衍生物均已通过X射线衍射
• Catalytic and Stoichiometric Cumulene Formation within Dimeric Group 2 Acetylides
  作者：Merle Arrowsmith、Mark R. Crimmin、Michael S. Hill、Sarah L. Lomas、Dugald J. MacDougall、Mary F. Mahon

  DOI：10.1021/om400678d

  日期：2013.9.9

  A series of beta-diketiminate-supported magnesium and calcium acetylide complexes have been synthesized by a-bond metathesis of magnesium n-butyl or magnesium and calcium amido precursors and a range of terminal acetylenes. The dimeric complexes have been characterized by NMR spectroscopy and X-ray diffraction analysis. The homoleptic bis(amido) and dialkyl complexes [MX-(SiMe3)(2)}(2)(THF)(2)] (M = Ca, Sr; X = N, CH) have been assessed for the atom-efficient, catalytic head-to-head dimerization of donor-functionalized terminal alkynes into butatrienes and aryl-/silyl-substituted terminal acetylenes into 1,3-enynes. Deuterium labeling studies of the catalytic reactions are suggested to imply that triene formation requires concerted proton delivery and rearrangement via an adjacent methylene group at a bimetallic alkaline-earth species.