ethyl 4-nitrophenyl malonate | 24161-55-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: ethyl 4-nitrophenyl malonate
• 英文别名: Malonsaeure-aethyl-p-nitrophenylester；1-O-ethyl 3-O-(4-nitrophenyl) propanedioate
• CAS: 24161-55-5
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₆
• 分子量: 253.211
• InChiKey: HMPIGWNOLLOMSP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-nitrophenyl malonate 在 pH = 5.05 作用下， 以 水 为溶剂， 30.6 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 生成 对硝基苯酚 、 乙醇 、 丙二酸
  参考文献：
  名称：

  酯水解的E 1cb路线；激活量是机制的附加标准

  摘要：

  原则上，在α或乙烯基位置具有酸性质子的酯的水解可以通过酮类中间体通过E 1cb途径进行水解。对于这种在4-羟基苯甲酸酯，丙二酸酯，乙酰乙酸酯和芴羧酸酯水解中的机理的动力学证据，现在增加了活化体积的进一步标准。Δ的值V ‡为反应由出发Ë 1CB路线是正和对比度与由更通常与水解相关的负值乙AC 2机构。

  DOI：

  10.1039/p29880000557
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯酚 、 丙二酸单乙酯 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 ethyl 4-nitrophenyl malonate
  参考文献：
  名称：

  通过碳二亚胺偶联对醇和酚进行选择性酯化。

  摘要：

  在用碳二亚胺处理后能够形成烯酮中间体的羧酸的酯化反应可在缺乏强吸电子基团的酚存在下对醇进行选择性酰化。可以通过添加催化量的酸来逆转涉及高酸性酚的酰化反应的选择性。发现其他羧酸的酯化反应通过对称酸酐的形成进行，并提供相反的化学选择性。在这两种情况下，取代酚的相对酰化速率均与反应机理一致，该机理涉及酚盐阴离子攻击亲电子中间体（例如乙烯酮和对称酸酐），而碳二亚胺既用作活化剂，又用作碱性催化剂。

  DOI：

  10.1039/b312559a

文献信息

• Activation volumes for ester hydrolysis via elimination–addition
  作者：Neil S. Isaacs、Tariq S. Najem

  DOI：10.1139/v86-190

  日期：1986.6.1

  leaving group may undergo hydrolysis by elimination to an intermediate ketene, which rapidly hydrates. Examples are found in p-hydroxybenzoate, malonate, and acetoacetate esters of nitrophenols. The evidence for this mechanism (E1cb type) includes the independence of rate with pH in the region of dissociation of the acidic proton and, in particular, positive volumes of activation that contrast sharply

  具有酸性质子 α 的羧基（或在乙烯基情况下）和良好的离去基团的酯可以通过消除为中间体乙烯酮而发生水解，乙烯酮会迅速水合。例子见于硝基苯酚的对羟基苯甲酸酯、丙二酸酯和乙酰乙酸酯。这种机制（E1cb 类型）的证据包括酸质子解离区域中速率与 pH 值的独立性，特别是正激活体积与更常见的 BAc2 水解机制的典型负值形成鲜明对比。
• Carbonion (ElcB)mechanism of ester hydrolysis. I. Hydrolysis of malonate esters
  作者：Barton Holmquist、Thomas C. Bruice

  DOI：10.1021/ja01039a029

  日期：1969.5