benzyl-1,1-diethynylcarbinol acetate | 929706-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl-1,1-diethynylcarbinol acetate
• 英文别名: 3-Benzylpenta-1,4-diyn-3-yl acetate
• CAS: 929706-64-9
• 化学式: C₁₄H₁₂O₂
• 分子量: 212.248
• InChiKey: VMTBSNMAOBRMCN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl-1,1-diethynylcarbinol acetate 在 silver hexafluoroantimonate 、 三苯基膦氯金 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.25h， 以70%的产率得到α-benzyl-α'-acetoxymethyl-allenone
  参考文献：
  名称：

  Au（I）催化的1,1-二乙炔基甲醇乙酸酯的水合重排成功能化的环戊烯酮和异戊二烯

  摘要：

  同分异构的5-乙酰氧基-2-烷基-2-环戊烯酮（的原子经济的合成2）和乙酰氧基甲基α-alkylallenones（3）已经经由1,1- diethynylcarbinol乙酸盐的Au催化重排hydrative（被描述1）。在无水条件下，金（I）催化的[3,3]的-rearrangement 1，得到3-乙酸alkynylallenyl 4在低收率。在潮湿的CH 2 Cl 2中用Au（I）催化剂处理1会产生2或3作为主要产物，具体取决于温度，反应时间和催化剂负载量。d已经提出了作为中间体的中间体，其可以通过Au（I）诱导的中间体4的内部氧杂环化作用，然后由水分子进行化学选择性亲核攻击而形成。的形成2或3可能通过进行说明顺序1,3-二氧杂环戊烯开环和金促进的5-内切-挖carbocyclization或中间的简单质子d分别。

  DOI：

  10.1021/jo802103g
• 作为产物：
  描述：

  、 乙酸酐 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 生成 benzyl-1,1-diethynylcarbinol acetate
  参考文献：
  名称：

  A Gold(III)-Catalyzed Double Wacker-Type Reaction of 1,1-Diethynyl Acetate

  摘要：

  在甲醇中，以Au或Pt催化剂（5 mol%）条件下处理1,1-二乙炔基乙酸酯，在60°C下反应20-48小时，分别得到γ-酮酯和内酯，产率为40-54%和19-39%。根据马科夫尼科夫规则，氧原子被引入第一个乙炔基团，而对于第二个乙炔基团，则表现为反马科夫尼科夫区域选择性。

  DOI：

  10.1055/s-2006-956497

文献信息

• Gold and platinum catalyzed cascade reaction of propargyl acetates bearing terminal alkynes or methyl ketones
  作者：Taichi Kusakabe、Keisuke Kato

  DOI：10.1016/j.tet.2010.12.010

  日期：2011.2

  A gold (III)-catalyzed cascade reaction of propargyl acetates bearing an extra terminal alkyne (1) afforded γ-keto esters 3 and lactones 4. These products should be generated through allenyl ketone intermediate B via a 1,2-acyloxy cyclization/fragmentation/cycloisomerization/hydrolysis sequence. On the other hand, the cascade reaction of α-acetoxy ketones bearing terminal alkynes 5 afforded lactone

  金（III）催化的带有额外末端炔烃的炔丙基乙酸酯的级联反应（1）提供了γ-酮酸酯3和内酯4。这些产物应通过1，2-酰氧基环化/片段化/环异构化/水解顺序通过烯基酮中间体B生成。另一方面，带有末端炔烃5的α-乙酰氧基酮的级联反应通过烯丙基酮中间体A提供内酯6。该反应涉及[3，3]-σ酰氧基重排/环异构化/水解序列。
• Ligand-Controlled Intramolecular Carbonylative Cyclization of 1,1-Diethynyl Acetates: New Entry to the Functionalized 4-Cyclopentene-1,3-diones
  作者：Keisuke Kato、Hiroyuki Akita、Ryuhei Teraguchi、Shigeo Yamamura、Tomoyuki Mochida、Tat’yana Peganova、Nikolai Vologdin、Oleg Gusev

  DOI：10.1055/s-2007-967944

  日期：——

  The carbonylative cyclization of 1,1-diethynyl acetates mediated by Phbox/Pd(TFA)2 afforded a functionalized 4-cyclopentene-1,3-dione as a major product. In the absence of box ligand, a methoxycarbonylated orthoester was obtained predominantly.

  在 Phbox/Pd(TFA)2 的介导下，1,1-二炔基乙酸酯发生羰基化环化反应，主要产物为官能化的 4-环戊烯-1,3-二酮。在没有盒配体的情况下，主要得到甲氧基羰基化的原酯。
• A Gold(III)-Catalyzed Double Wacker-Type Reaction of 1,1-Diethynyl Acetate
  作者：Keisuke Kato、Hiroyuki Akita、Ryuhei Teraguchi、Taichi Kusakabe、Satoshi Motodate、Shigeo Yamamura、Tomoyuki Mochida

  DOI：10.1055/s-2006-956497

  日期：2007.1

  Treatment of 1,1-diethynyl acetates in the presence of Au or Pt catalyst (5 mol%) in methanol at 60 °C for 20-48 hours gave γ-ketoesters and lactones in 40-54% and 19-39% yields, ­respectively. An oxygen atom is introduced to the first acetylene moiety in accordance with Markovnikov’s rule, and to the second acetylene moiety with anti-Markovnikov regioselectivity.

  在甲醇中，以Au或Pt催化剂（5 mol%）条件下处理1,1-二乙炔基乙酸酯，在60°C下反应20-48小时，分别得到γ-酮酯和内酯，产率为40-54%和19-39%。根据马科夫尼科夫规则，氧原子被引入第一个乙炔基团，而对于第二个乙炔基团，则表现为反马科夫尼科夫区域选择性。
• Au(I)-Catalyzed Hydrative Rearrangement of 1,1-Diethynylcarbinol Acetates to Functionalized Cyclopentenones and Allenones
  作者：Chang Ho Oh、Swastik Karmakar

  DOI：10.1021/jo802103g

  日期：2009.1.2

  5-acetoxy-2-alkyl-2-cyclopentenones (2) and acetoxymethyl α-alkylallenones (3) have been described via Au-catalyzed hydrative rearrangement of 1,1-diethynylcarbinol acetates (1). In anhydrous condition, Au(I)-catalyzed [3,3]-rearrangement of 1 afforded the 3-alkynylallenyl acetate 4 in low yield. Treatment of 1 with Au(I) catalyst in wet CH2Cl2 produced either 2 or 3 as a major product depending on the temperature, reaction

  同分异构的5-乙酰氧基-2-烷基-2-环戊烯酮（的原子经济的合成2）和乙酰氧基甲基α-alkylallenones（3）已经经由1,1- diethynylcarbinol乙酸盐的Au催化重排hydrative（被描述1）。在无水条件下，金（I）催化的[3,3]的-rearrangement 1，得到3-乙酸alkynylallenyl 4在低收率。在潮湿的CH 2 Cl 2中用Au（I）催化剂处理1会产生2或3作为主要产物，具体取决于温度，反应时间和催化剂负载量。d已经提出了作为中间体的中间体，其可以通过Au（I）诱导的中间体4的内部氧杂环化作用，然后由水分子进行化学选择性亲核攻击而形成。的形成2或3可能通过进行说明顺序1,3-二氧杂环戊烯开环和金促进的5-内切-挖carbocyclization或中间的简单质子d分别。