tert-butyl 4-phenylbutaneperoxoate | 10496-20-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 4-phenylbutaneperoxoate
• CAS: 10496-20-5
• 化学式: C₁₄H₂₀O₃
• 分子量: 236.311
• InChiKey: KCONMPOOGBMQMT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  307.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.022±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 4-phenylbutaneperoxoate 在 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 13.0h， 以26%的产率得到(3-fluoropropyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  氟转移到烷基自由基

  摘要：

  随着含氟药物的重要性不断提高，有机化合物选择性氟化新合成技术的发展也在增加。可能适用于药物合成的传统方法依赖于使用离子形式的氟（F(-)​​ 或 F(+)）。激进的方法虽然作为一种补充方法具有潜在吸引力，但由于缺乏安全的原子氟 (F(•)) 来源而受到阻碍。已开发出一种新的烷基氟化方法，该方法利用试剂 N-氟苯磺酰亚胺作为氟转移剂到烷基自由基。这种方法适用于广泛的烷基自由基，包括伯、仲、叔、苄基和杂原子稳定的自由基。此外，计算表明，含氟离子试剂可能是将这种方法进一步扩展到极性反应介质的候选者。在烷基自由基氟化中使用这些试剂有可能实现强大的新转化，否则将需要多个合成步骤。

  DOI：

  10.1021/ja211679v
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基过氧化氢 、 4-苯基丁酰氯 在 吡啶 作用下， 以 Petroleum ether 为溶剂， 生成 tert-butyl 4-phenylbutaneperoxoate
  参考文献：
  名称：

  The Mechanism of the Decompositions of t-Butyl 3-Phenylperpropionate and t-Butyl 4-Phenylperbutyrate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00869a042

文献信息

• Iron Pincer Complexes as Catalysts and Intermediates in Alkyl–Aryl Kumada Coupling Reactions
  作者：Gerald Bauer、Matthew D. Wodrich、Rosario Scopelliti、Xile Hu

  DOI：10.1021/om501122p

  日期：2015.1.12

  bis(oxazolinylphenyl)amido pincer ligand (Bopa) to stabilize the catalytically active Fe center, resulting in isolation and characterization of well-defined iron complexes whose catalytic roles have been probed and confirmed. Reactivity studies of the iron complexes identify an Fe(II) “ate” complex, [Fe(Bopa-Ph)(Ph)2]−, as the active species for the oxidative addition of alkyl halide. Experiments using radical-probe

  铁催化的烷基-芳基熊田偶联反应已发展成为一种有效的合成方法，但其机理仍不明确。在这里，我们应用双（恶唑啉基苯基）氨基夹钳配体（Bopa）来稳定催化活性的Fe中心，从而导致分离和表征明确的铁配合物，并已探明并确认了其催化作用。铁络合物的反应性研究确定了Fe（II）“ ate”络合物[Fe（Bopa-Ph）（Ph）2 ] -，作为烷基卤化物氧化加成的活性物质。使用自由基探针底物和DFT计算的实验揭示了氧化加成的双金属和自由基机理。烷基碘与PhMgCl偶联的动力学表明，形成“酯”配合物而不是氧化加成是决定营业额的步骤。这项工作提供了对铁催化的烷基卤化物交叉偶联反应的见解。
• Iron-Catalyzed Vinylic C−H Alkylation with Alkyl Peroxides
  作者：Liang Ge、Wujun Jian、Huan Zhou、Shaowei Chen、Changqing Ye、Fei Yu、Bo Qian、Yajun Li、Hongli Bao

  DOI：10.1002/asia.201800534

  日期：2018.9.4

  are readily accessible from carboxylic acids, are utilized as general primary, secondary, and tertiary alkylating reagents for iron‐catalyzed vinylic C−H alkylation of vinyl arenes, dienes, and 1,3‐enynes. This transformation affords olefinic products in up to 98 % yield with high E/Z values. A broad range of functionalities, including carboxyl, boronic acid, methoxy, ester, amino, and halides, are

  各种易于从羧酸中获得的烷基过酸酯和烷基二酰基过氧化物可用作通用的伯，仲和叔烷基化试剂，用于铁催化的乙烯基芳烃，二烯和1,3-的乙烯基CH烷基化恩尼斯。这种转变以高的E / Z值提供了高达98％的收率的烯烃产品。可以耐受多种功能，包括羧基，硼酸，甲氧基，酯，氨基和卤化物。该协议为某些难以获得的烯烃提供了一种简便的方法，因此为现有系统提供了一种替代方案。所选天然产物衍生物的后期功能化证明了该方法的综合效用。
• Chemoselective Union of Olefins, Organohalides, and Redox-Active Esters Enables Regioselective Alkene Dialkylation
  作者：Tao Yang、Yi Jiang、Yixin Luo、Joel Jun Han Lim、Yu Lan、Ming Joo Koh

  DOI：10.1021/jacs.0c09922

  日期：2020.12.23

  tolerates a wide array of complex functionalities, and enables regiodivergent addition of two primary alkyl groups bearing similar electronic and steric attributes across aliphatic C═C bonds with exquisite control of site selectivity. Utility is underscored by the concise synthesis of bioactive compounds and postreaction functionalizations leading to structurally diverse scaffolds. DFT studies revealed

  可以在温和条件下一步生成多个 C(sp3)-C(sp3) 键的多组分催化过程，特别是那些使用廉价催化剂和底物的过程，在复杂分子合成的化学研究中备受追捧。在这里，我们公开了一种有效的镍催化还原方案，该方案化学选择性地将烯基酰胺与两种不同的脂肪族亲电试剂合并。起始材料很容易从稳定且丰富的原料中获得，并且产品以高达 >98:2 的区域异构体比例提供。目前的策略消除了敏感有机金属试剂的使用，容忍了广泛的复杂功能，并且能够在脂族 C=C 键上区域发散地添加两个具有相似电子和空间属性的伯烷基，并精确控制位点选择性。生物活性化合物的简洁合成和反应后功能化导致结构多样化的支架强调了实用性。DFT 研究表明，区域化学结果源于原位生成的有机镍物种的正交反应性和化学选择性。
• Bimetallic Oxidative Addition Involving Radical Intermediates in Nickel-Catalyzed Alkyl–Alkyl Kumada Coupling Reactions
  作者：Jan Breitenfeld、Jesus Ruiz、Matthew D. Wodrich、Xile Hu

  DOI：10.1021/ja4051923

  日期：2013.8.14

  nickel-based catalysts have been reported for cross-coupling reactions of nonactivated alkyl halides. The mechanistic understanding of these reactions is still primitive. Here we report a mechanistic study of alkyl-alkyl Kumada coupling catalyzed by a preformed nickel(II) pincer complex ([(N2N)Ni-Cl]). The coupling proceeds through a radical process, involving two nickel centers for the oxidative addition of alkyl

  许多镍基催化剂已被报道用于非活化烷基卤化物的交叉偶联反应。对这些反应的机理理解仍然很原始。在这里，我们报告了由预先形成的镍 (II) 钳形配合物 ([(N2N)Ni-Cl]) 催化的烷基-烷基 Kumada 偶联的机理研究。偶联通过自由基过程进行，涉及两个用于烷基卤氧化加成的镍中心。催化作用在格氏试剂中为二级，在催化剂中为一级，在卤代烷中为零级。一种瞬态物质，[(N2N)Ni-烷基(2)](烷基(2)-MgCl)，被确定为负责卤代烷活化的关键中间体，其形成是转换的决定步骤催化。
• [EN] METHOD FOR SYNTHESIZING COMPOUND CONTAINING NON-TERMINAL DOUBLE BOND<br/>[FR] PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE D'UN COMPOSÉ CONTENANT UNE DOUBLE LIAISON NON TERMINALE<br/>[ZH] 一种含有非端基双键的化合物的合成方法
  申请人：FUJIAN INST RES STR MATTER CAS

  公开号：WO2017173975A1

  公开（公告）日：2017-10-12

  本申请公开了一种含有非端基碳碳双键的化合物III的制备方法，其特征在于，在催化剂的存在下含有碳碳双键的化合物I与过氧化物II发生偶联反应，制备所述含有非端基碳碳双键的化合物。通过将过氧化物作为高效、可控的烷基化试剂引入到反应中，制备得到含有非端基双键的化合物；该方法具有原料和催化剂廉价、反应条件温和、操作简单、反应高效等优点。