isolineolon 3,12-diacetate | 18607-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: isolineolon 3,12-diacetate
• 英文别名: 3,12-Di-O-acetyl-17-isolineolon
• CAS: 18607-71-1
• 化学式: C₂₅H₃₆O₇
• 分子量: 448.557
• InChiKey: STRNPNWFUDZYTR-LJESCRJWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.86
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  110.13
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isolineolon 3,12-diacetate 在 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 作用下， 以 吡啶 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Studies on the constituents of asclepiadaceae plants. LI. Oxidation at the 18-methyl group of C/D-cis-pregnane type steroids and 13C-nuclear magnetic resonance spectra of 18-oxygenated pregnanes and related compounds.

  摘要：

  合成了四种18-氧化孕烷类甾体；18, 20-环氧孕-5-烯-3β-醇乙酸酯（III）、18, 20-环氧异喹啉环状亚硫酸酯（VIII）、18, 20-环氧去酰基康杜兰根烯C（XVIII）和18, 20-环氧-20-环氧去酰基康杜兰根烯C（XXI），并通过化学和光谱研究确定了它们的结构。发现20R和20S-羟基C/D-顺式孕烷类甾体之间的13C核磁共振化学位移有显著差异。

  DOI：

  10.1248/cpb.30.3932
• 作为产物：
  描述：

  isolineolon 、 乙酸酐 以 吡啶 为溶剂， 以0.75 g的产率得到isolineolon 3,12-diacetate
  参考文献：
  名称：

  Studies on the constituents of asclepiadaceae plants. LI. Oxidation at the 18-methyl group of C/D-cis-pregnane type steroids and 13C-nuclear magnetic resonance spectra of 18-oxygenated pregnanes and related compounds.

  摘要：

  合成了四种18-氧化孕烷类甾体；18, 20-环氧孕-5-烯-3β-醇乙酸酯（III）、18, 20-环氧异喹啉环状亚硫酸酯（VIII）、18, 20-环氧去酰基康杜兰根烯C（XVIII）和18, 20-环氧-20-环氧去酰基康杜兰根烯C（XXI），并通过化学和光谱研究确定了它们的结构。发现20R和20S-羟基C/D-顺式孕烷类甾体之间的13C核磁共振化学位移有显著差异。

  DOI：

  10.1248/cpb.30.3932

文献信息

• Studies on the constituents of asclepiadaceae plants. XLVII. Acyl migration of polyoxypregnane derivatives.
  作者：HIDEO BANDO、TAKASHI AMIYA、HIROSHI MITSUHASHI

  DOI：10.1248/cpb.27.3106

  日期：——

  A chemical acyl migration equilibrium between 12β-hydroxyl and 20-hydroxyl groups was found to depend on the C-17 and C-20 configurations in C/D-cis-polyoxypregnane derivatives. In the case of 20S derivatives with a 17α-side chain, the equilibrium mixture was separated to afford 12β-ester compound and 20S-ester compound. On the other hand, separation of the equilibrium mixture of the 20R compound with a 17α-side chain was difficult, since the 20-ester compound changed to an equilibrium mixture at room temperature. In both 20S and 20R compounds having a 17β-side chain, acyl migration was not observed, and the starting material were recovered.

  研究发现，12β-羟基和20-羟基之间的化学酰基迁移平衡取决于C/D-顺式聚氧孕烷衍生物中的C-17和C-20构型。对于具有17α侧链的20S衍生物，平衡混合物分离后得到12β-酯类化合物和20S-酯类化合物。另一方面，具有17α侧链的20R化合物的平衡混合物分离比较困难，因为20-酯类化合物在室温下会转变为平衡混合物。在具有17β侧链的20S和20R化合物中，未观察到酰基迁移，并且原料得以回收。
• Studies on the constituents of asclepiadaceae plants. XXXIV. Chemistry of sarcostin.
  作者：KOJI HAYASHI、HIROSHI MITSUHASHI

  DOI：10.1248/cpb.23.1845

  日期：——

  (a) Partial acetylation of sarcostin (1) gave two diacetates ; 3, 12-O-acetate (4) and 3, 20-di-O-acetate (3) in 3 : 1 ratio, besides 3-mono-O-acetate (5) and 3, 12, 20-tri-O-acetate (2). On the other hand, benzoylation of 5 with equimolar amount of benzoyl chloride gave its 20-O-benzoate (6). (b) Treatment of 1 with paraldehyde under acid catalytic conditions afforded 14, 17-12, 20-di-O-ethylidene-sarcostin (14). (c) The configuration at C-20 position of 1 is S on the basis of the X-ray analysis of 3-O-p-bromobenzoate (16). The o-nitrobenzoate (17) showed a negative Cotton effect contrary to the expectation from Nagai's data but the 14, 17-O-ethylidene derivative (18) of 17 showed a positive Cotton effect. (d) The configuration of the C-20 carbinol derived from sodium borohydride reduction of the corresponding ketone is ascribable to the stereochemistry at C-17 of the ketone. The 20-O-o-nitrobenzoate (24) derived from the sodium borohydride reduction product of lineolon diacetate (25) shows a positive Cotton effect while the o-nitrobenzoate (26) from isolineolon diacetate (27) shows a negative effect.

  (a) 对沙可霉素（1）进行部分乙酰化，可得到两种二乙酸酯：3，12-O-乙酸酯（4）和 3，20-二-O-乙酸酯（3），比例为 3:1，此外还有 3-单-O-乙酸酯（5）和 3，12，20-三-O-乙酸酯（2）。另一方面，用等摩尔量的苯甲酰氯对 5 进行苯甲酰化，可得到其 20-O-苯甲酸酯（6）。(b) 在酸催化条件下，用副醛处理 1，可得到 14，17-12，20-二-O-亚乙基-水苏糖苷（14）。(c) 根据 3-O-对溴苯甲酸酯（16）的 X 射线分析，1 的 C-20 位构型为 S。与永井的数据预期相反，邻硝基苯甲酸酯（17）显示出负面的棉花效应，但 17 的 14、17-O-亚乙基衍生物（18）显示出正面的棉花效应。(d) 由硼氢化钠还原相应的酮而得到的 C-20 碳醇的构型可归因于酮的 C-17 的立体化学结构。从利奈隆二乙酸酯（25）的硼氢化钠还原产物中得到的 20-O-邻硝基苯甲酸酯（24）显示出积极的科顿效应，而从西利奈隆二乙酸酯（27）中得到的邻硝基苯甲酸酯（26）则显示出消极的效应。