(S)-1-(二苯基膦基)-2-[(S)-4-异丙基恶唑啉-2-基]二茂铁 | 163169-29-7

• 物质功能分类: 催化剂及助剂 - 贵金属催化剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (S)-1-(二苯基膦基)-2-[(S)-4-异丙基恶唑啉-2-基]二茂铁
• 中文别名: (S)-1-(二苯基膦基)-2-[(S)-4-异丙基噁唑啉-2-基]二茂铁
• 英文名称: (S,Sp)-ipr-phosferrox
• 英文别名: Iron(2+) cyclopenta-2,4-dien-1-ide 1-(diphenylphosphanyl)-2-[(4S)-4-(propan-2-yl)-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]cyclopenta-2,4-dien-1-ide (1/1/1)；cyclopenta-1,3-diene;diphenyl-[5-[(4S)-4-propan-2-yl-1,3-oxazolidin-3-id-2-ylidene]cyclopenta-1,3-dien-1-yl]phosphane;iron(2+)
• CAS: 163169-29-7
• 化学式: C₂₈H₂₈FeNOP
• 分子量: 481.357
• InChiKey: QBVUAVSTWGOOOJ-GHVWMZMZSA-N

物化性质

• 熔点：
  approximate 160℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.37
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

制备方法与用途

概述

与活泼的环氧化合物相比，二茂铁为金属有机配合物，无论是在酸性还是碱性环境中都具有很好的稳定性。自从 1951 年二茂铁被首次发现以来，研究者们已合成了一系列含环氧结构的二茂铁衍生物如(S)-1-(二苯基磷酸)-2-[(S)-4-异丙基恶唑啉-2-基]二茂铁，这一领域的研究受到国内外学者的关注。

制备方法

将恶唑啉（S）-3a（0.158 g，0.53 mmol）添加到在氩气气氛下火焰干燥的Schlenk管，并溶于无水乙醚（6毫升）。 加入四甲基乙二胺（0.100 ml，0.70 mmol），随后将橙色溶液冷却至-78℃并搅拌5分钟，然后将仲丁基锂（1.4 M）（0.500ml，0.70mmol）缓慢加入。搅拌2小时后，混合物将其加热至0℃并将新鲜蒸馏的氯二苯膦（0.120 ml，0.70 mmol）通过注射器添加。使反应升温至室温，然后再过10分钟，用乙醚稀释，然后用饱和碳酸氢钠水溶液淬灭。用水分离有机物，硫酸镁干燥，真空除去溶剂后得到粗产物。柱色谱法（SiO2，10％EtOAc的己烷溶液）洗脱为橙色固体非对映异构体（0.11 g，43％）。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-(二苯基膦基)-2-[(S)-4-异丙基恶唑啉-2-基]二茂铁 在 双氧水 作用下， 反应 1.0h， 以41%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于不对称合成的平面手性palladacycle预催化剂。

  摘要：

  手性非外消旋palladacycles被用作Pd（0）介导的不对称合成的前催化剂。将HPAr 2 /碱加至二茂铁基恶唑啉平面手性palladacycle中导致配体合成和钯捕获，从而得到双齿Phosferrox / Pd（0）络合物。一系列这些配合物在原位生成，并成功地用作不对称烯丙基烷基化的催化剂。

  DOI：

  10.1039/d0ob01331e
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 、 (S)-(4-异丙基恶唑啉-2-基)二茂铁 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.25h， 以43%的产率得到(S)-1-(二苯基膦基)-2-[(S)-4-异丙基恶唑啉-2-基]二茂铁
  参考文献：
  名称：

  氘作为手性配体合成的立体化学不可见的封闭基团

  摘要：

  （S）-2-二茂铁基-4-（取代的）恶唑啉的高度非对映选择性锂化（s -BuLi / TMEDA在Et 2 O中，-78°C，2 h），然后添加MeOH- d 4达到95％ D公司成立。随后应用其他锂化条件（n- BuLi在THF中，-78°C，2 h），然后添加亲电试剂，导致非对映选择性的逆转，主要由锂化的高k H / k D值控制（异构体通常在10：1到20：1之间）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03874
• 作为试剂：
  描述：

  在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 (S)-1-(二苯基膦基)-2-[(S)-4-异丙基恶唑啉-2-基]二茂铁 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 以94 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铜催化炔丙黄原酸酯的对映选择性 O,S-重排：手性炔丙硫化合物的高效合成

  摘要：

  开发了一种无碱、铜催化的对映选择性O 、 S重排炔丙黄原酸酯，能够高效合成具有良好对映选择性、高产率的手性炔丙硫化合物。该方法允许使用多种含有伯、仲和叔烷基取代基的炔丙黄原酸酯，并且能够耐受多种官能团。该方法的合成效用已通过所得产物向各种对映体富集的有机硫化合物的各种下游转化得到证明。机理研究表明，硫阴离子对铜亚烯基的假分子内亲核攻击可能与 C-S 键的形成有关。

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c04509

文献信息

• Metallocenyl P-N ligands, preparation thereof, and use for asymmetric catalysis
  申请人：Boaz Warren Neil

  公开号：US20070244319A1

  公开（公告）日：2007-10-18

  Bidentate phosphine-nitrogen ligands are disclosed which include a phosphine linked with a nitrogen heterocycle through a chiral ferrocene backbone. The ligands can include an imidazole or a dihydroimidazole linked to the ferrocene through the 2-position. Ligands can be prepared with or without additional chirality in the heterocycle. The ligands are useful for asymmetric catalysis, such as for palladium-catalyzed asymmetric allylation and ruthenium-catalyzed asymmetric transfer hydrogenation, affording products with high enantioselectivities.

  双齿膦-氮配体被披露，其中包括通过手性二茂铁骨架将膦与氮杂环相连。这些配体可以包括咪唑或二氢咪唑通过2位与二茂铁相连。配体可以在杂环中具有或不具有额外的手性。这些配体对于不对称催化非常有用，例如钯催化的不对称烯丙基化和钌催化的不对称转移氢化，可以得到具有高对映选择性的产物。
• 一种由柠檬醛不对称催化氢化制备手性香茅 醇的方法
  申请人：万华化学集团股份有限公司

  公开号：CN105254474B

  公开（公告）日：2017-07-21

  本发明涉及一种化工技术领域的不对称催化氢化E式和/或Z式柠檬醛制备单一手性香茅醇的方法。所述方法包括在一定的氢气压力及温度下，在手性铑配合物的催化作用下，使E式和/或Z式柠檬醛不对称氢化为单一手性香茅醇。本发明反应条件温和操作简便，反应效率较高，产品收率和对映选择性可达到99％，具有好的工业化应用前景。
• Stereoselective Synthesis of All Possible Phosferrox Ligand Diastereoisomers Displaying Three Elements of Chirality: Stereochemical Optimization for Asymmetric Catalysis
  作者：Ross A. Arthurs、David L. Hughes、Christopher J. Richards

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03342

  日期：2020.4.3

  formed selectively by addition of o-TolPCl2 followed by PhMgBr ((Sc,Sp,Rphos and Sc,Rp,Sphos respectively). Preliminary application of these four ligand diastereoisomers, together with (Sc,Sp) and (Sc,Rp) Phosferrox (PPh2), to palladium catalysed allylic alkylation of trans-1,3-diphenylallyl acetate revealed a stepwise increase/decrease in ee, with the configuration of the matched/matched diastereoisomer

  合成了包含三个手性元素的膦-二茂铁基恶唑啉（Phosferrox型）配体的所有四种可能的非对映异构体，作为单一对映异构体。Sc构型的恶唑啉部分（R = Me，i-Pr）用于通过锂化控制平面手性的生成，另外一种非对映异构体是使用氘保护基团形成的。在每种情况下，随后添加PhPCl2，然后添加o-TolMgBr均会生成单个P-立体异构非对映异构体（分别为Sc，Sp，Sphos和Sc，Rp，Rphos）。通过添加o-TolPCl2和PhMgBr（分别为（Sc，Sp，Rphos和Sc，Rp，Sphos））选择性地形成其他非对映异构体。这四种配体非对映异构体以及（Sc，Sp）和（Sc， Rp）磷酰氧（PPh2），以钯催化反式1的烯丙基烷基化，
• Mechanistic and asymmetric investigations of the Au-catalysed cross-coupling between aryldiazonium salts and arylboronic acids using (P,N) gold complexes
  作者：Alexis Tabey、Murielle Berlande、Philippe Hermange、Eric Fouquet

  DOI：10.1039/c8cc07530a

  日期：——

  performed on gold complexes with (P,N) ligands. Employing 2-pyridylphenyl-diphenylphosphine allowed us to suggest three different mechanistic pathways, starting either with a transmetallation step, via two consecutive single electron transfers, or by implying a transmetallation between Au(I) and Au(III) species. Moreover, when using commercially available chiral (P,N) ligands, the asymmetric formation

  为了探索在CsF存在下AuN催化的ArN 2 BF 4和ArB（OH）2的交叉偶联中可能发生的不同机理，对具有（P，N）配体的金配合物进行了各种化学计量的实验。使用2-吡啶基苯基-二苯基膦使我们可以提出三种不同的机理途径，要么是通过两个连续的单电子转移进行的金属过渡步骤，要么暗示了Au（I）和Au（III）之间的金属过渡。） 物种。此外，当使用可商购的手性（P，N）配体时，ee最高可达26％，可以由合适的芳基重氮盐和芳基硼酸不对称地形成阻转异构联芳基。
• 一种由柠檬醛不对称催化氢化制备手性香茅 醛的方法
  申请人：万华化学集团股份有限公司

  公开号：CN105218335B

  公开（公告）日：2017-06-16

  本发明涉及一种化工技术领域的由柠檬醛不对称催化氢化制备手性香茅醛的方法。在添加剂(如碘化钠、四正辛基溴化铵、苯基三乙基氯化铵等)作用下，由手性铑配合物催化，使E式和/或Z式柠檬醛通过不对称方式氢化为R或S手性香茅醛。并且，可以通过改变手性催化剂的手性，分别催化E式或者Z式柠檬醛，而获得所需同一构型的手性香茅醛。从而达到将所有构型柠檬醛完全转化为所需的一种构型的手性香茅醛。本发明反应方法条件温和、操作简便，并且能实现良好的反应收率以及反应效率，具有较好的应用效果。