(S)-1-(二苯基膦基)-2-[(S)-4-异丙基恶唑啉-2-基]二茂铁 | 163169-29-7

• 物质功能分类: 催化剂及助剂 - 贵金属催化剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (S)-1-(二苯基膦基)-2-[(S)-4-异丙基恶唑啉-2-基]二茂铁
• 中文别名: (S)-1-(二苯基膦基)-2-[(S)-4-异丙基噁唑啉-2-基]二茂铁
• 英文名称: (S,Sp)-ipr-phosferrox
• 英文别名: Iron(2+) cyclopenta-2,4-dien-1-ide 1-(diphenylphosphanyl)-2-[(4S)-4-(propan-2-yl)-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]cyclopenta-2,4-dien-1-ide (1/1/1)；cyclopenta-1,3-diene;diphenyl-[5-[(4S)-4-propan-2-yl-1,3-oxazolidin-3-id-2-ylidene]cyclopenta-1,3-dien-1-yl]phosphane;iron(2+)
• CAS: 163169-29-7
• 化学式: C₂₈H₂₈FeNOP
• 分子量: 481.357
• InChiKey: QBVUAVSTWGOOOJ-GHVWMZMZSA-N

物化性质

• 熔点：
  approximate 160℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.37
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

制备方法与用途

概述

与活泼的环氧化合物相比，二茂铁为金属有机配合物，无论是在酸性还是碱性环境中都具有很好的稳定性。自从 1951 年二茂铁被首次发现以来，研究者们已合成了一系列含环氧结构的二茂铁衍生物如(S)-1-(二苯基磷酸)-2-[(S)-4-异丙基恶唑啉-2-基]二茂铁，这一领域的研究受到国内外学者的关注。

制备方法

将恶唑啉（S）-3a（0.158 g，0.53 mmol）添加到在氩气气氛下火焰干燥的Schlenk管，并溶于无水乙醚（6毫升）。 加入四甲基乙二胺（0.100 ml，0.70 mmol），随后将橙色溶液冷却至-78℃并搅拌5分钟，然后将仲丁基锂（1.4 M）（0.500ml，0.70mmol）缓慢加入。搅拌2小时后，混合物将其加热至0℃并将新鲜蒸馏的氯二苯膦（0.120 ml，0.70 mmol）通过注射器添加。使反应升温至室温，然后再过10分钟，用乙醚稀释，然后用饱和碳酸氢钠水溶液淬灭。用水分离有机物，硫酸镁干燥，真空除去溶剂后得到粗产物。柱色谱法（SiO2，10％EtOAc的己烷溶液）洗脱为橙色固体非对映异构体（0.11 g，43％）。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-(二苯基膦基)-2-[(S)-4-异丙基恶唑啉-2-基]二茂铁 在 双氧水 作用下， 反应 1.0h， 以41%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于不对称合成的平面手性palladacycle预催化剂。

  摘要：

  手性非外消旋palladacycles被用作Pd（0）介导的不对称合成的前催化剂。将HPAr 2 /碱加至二茂铁基恶唑啉平面手性palladacycle中导致配体合成和钯捕获，从而得到双齿Phosferrox / Pd（0）络合物。一系列这些配合物在原位生成，并成功地用作不对称烯丙基烷基化的催化剂。

  DOI：

  10.1039/d0ob01331e
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 、 (S)-(4-异丙基恶唑啉-2-基)二茂铁 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.25h， 以43%的产率得到(S)-1-(二苯基膦基)-2-[(S)-4-异丙基恶唑啉-2-基]二茂铁
  参考文献：
  名称：

  氘作为手性配体合成的立体化学不可见的封闭基团

  摘要：

  （S）-2-二茂铁基-4-（取代的）恶唑啉的高度非对映选择性锂化（s -BuLi / TMEDA在Et 2 O中，-78°C，2 h），然后添加MeOH- d 4达到95％ D公司成立。随后应用其他锂化条件（n- BuLi在THF中，-78°C，2 h），然后添加亲电试剂，导致非对映选择性的逆转，主要由锂化的高k H / k D值控制（异构体通常在10：1到20：1之间）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03874
• 作为试剂：
  描述：

  在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 (S)-1-(二苯基膦基)-2-[(S)-4-异丙基恶唑啉-2-基]二茂铁 作用下， 以 甲基叔丁基醚