4-methylpenta-2,3-dien-1-yl benzoate | 386731-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methylpenta-2,3-dien-1-yl benzoate
• 英文别名: 4-methylpenta-2,3-dien-1-yl-benzoate
• CAS: 386731-77-7
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: JVHIHQFTJAGZBY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.96
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylpenta-2,3-dien-1-yl benzoate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.34h， 生成 2-[(1S,4R)-4-(2,2-Dimethyl-propionyloxy)-cyclohex-2-enyl]-2-(4-methyl-penta-2,3-dienyl)-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  烯丙基羧酸酯的立体选择性钯催化碳环化

  摘要：

  在回流甲苯中使用 2-5 mol% Pd(dba)(2) 的丙二烯取代的烯丙基羧酸盐 3-8 的钯（0）催化反应导致碳环化和羧酸的消除，得到双环 [4.3.0]壬二烯和双环 [5.3.0] 癸二烯衍生物 (12-17)。碳-碳键的形成是立体定向的，相对于离去基团发生顺式。将马来酸酐作为配体加入上述程序改变了反应的结果，在这些条件下，3-5 得到环异构化产物 21-23。实验结果与涉及将烯丙基羧酸盐氧化加成到 Pd(0) 以产生缺电子（pi-烯丙基）钯中间体的机制一致，接着是丙二烯对与钯原子相反的π-烯丙基表面的亲核攻击。此外，还发现 Pd(dba)(2) 催化的反式环庚烯衍生物 (trans-8) 的环化可以直接得到反式稠合 (trans-17) 或顺式稠合 (cis -17) 环系通过改变溶剂。前一个反应通过亲核反式丙二烯对（π-烯丙基）钯中间体的攻击进行，而后者涉及将顺丙二烯插入同一中间体的烯丙基-Pd

  DOI：

  10.1021/ja037398u
• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-4-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]pent-2-yn-1-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.58h， 生成 4-methylpenta-2,3-dien-1-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  室温下水中不对称金催化内酯化反应

  摘要：

  据报道，不对称金催化的加氢羧化反应具有广泛的底物范围。与原位形成的水性纳米胶束相关的疏水效应使内酯产品具有良好的 ee。烧瓶内产品分离以及催化剂和反应介质的回收相结合，形成了一种特别环保的工艺。

  DOI：

  10.1002/anie.201404729

文献信息

• Carbon−Carbon Bond Formation in Regio- and Stereoselective Palladium-Catalyzed Cyclization of Allene-Substituted Conjugated Dienes
  作者：Joakim Löfstedt、Johan Franzén、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/jo0157324

  日期：2001.11.1

  Regio- and stereoselective palladium-catalyzed reactions of allene-substituted 1,3-dienes 1 in acetic acid at room temperature lead to cyclization with formation of a carbon-carbon bond between the middle carbon of the allene and the terminal carbon of the 1,3-diene. Two different types of reactions, both that constitute 1,4-carboacetoxylations of the 1,3-diene, have been developed. In one of the reactions

  在室温下，丙二烯取代的1,3-二烯1在乙酸中的区域和立体选择性钯催化反应导致环化，并在丙二烯的中间碳和1，的末端碳之间形成碳-碳键3-二烯。已经开发出两种不同类型的反应，它们都构成1，3-二烯的1，4-碳乙酰氧基化。在一种反应中，Pd（II）催化1氧化为双环化合物2，在另一种反应中，Pd（0）催化1转化为双环化合物3。产物2可用于进一步的合成转化并进行Diels-Alder与亲二烯体的反应，得到多环系统。
• Synthesis of Functionalized [3], [4], [5] and [6]Dendralenes through Palladium‐Catalyzed Cross‐Couplings of Substituted Allenoates
  作者：Daniel J. Lippincott、Roscoe T. H. Linstadt、Michael R. Maser、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1002/anie.201609636

  日期：2017.1.16

  A mild method for the synthesis of highly functionalized [3]–[6]dendralenes is reported, representing a general strategy to diversely substituted higher homologues of the dendralenes. The methodology utilizes allenoates bearing various substitution patterns, along with a wide range of boron and alkenyl nucleophiles that couple under palladium catalysis leading to sp‐, sp2‐, and sp3‐substituted arrays

  报道了一种温和的方法来合成高度官能化的[3] – [6]树枝状烯醛，这代表了多样化替代树枝状烯醛的较高同源物的一般策略。该方法利用了具有各种取代模式的脲基甲酸酯，以及在钯催化下偶联的大量硼和烯基亲核试剂，形成了sp‐，sp 2‐和sp 3‐取代的阵列。证明了新形成的不对称树枝状烯衍生物的区域选择性转化。在水是全局反应介质和室温反应条件的条件下，胶束催化的使用凸显了该技术的绿色本质。