4-(2-methylphenyl)-4-pentenoic acid | 1254701-57-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(2-methylphenyl)-4-pentenoic acid
• 英文别名: 4-(o-Tolyl)pent-4-enoic acid；4-(2-methylphenyl)pent-4-enoic acid
• CAS: 1254701-57-9
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: UINIRXIQQZRNMY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.5±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.061±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.87
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2-methylphenyl)-4-pentenoic acid 在 perixanthenoxanthene 、 1-(fluorosulfonyl)-3-methyl-2-(4-trifluoromethylphenyl)-1H-benzimidazole triflate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以76.2 %的产率得到(5-oxo-2-(o-tolyl)tetrahydrofuran-2-yl)methanesulfonyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  FSO2 Radical-Initiated Photoredox Cyclization of 4-Enoic Acids to Functionalized γ-Lactones

  摘要：

  摘要事实证明，在分子中加入磺酰氟基团可有效增强其生物活性或引入新功能。本文报告了一种无过渡金属和可见光介导的不饱和羧酸自由基串联环化反应。这提供了高效获得 FSO2 功能化 γ 内酯的简便途径，而γ 内酯是广泛存在于生物活性分子中的关键结构基团。

  DOI：

  10.1055/s-0042-1751535
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-(2-methylphenyl)-4-pentenoate 在 lithium hydroxide monohydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 4-(2-methylphenyl)-4-pentenoic acid
  参考文献：
  名称：

  FSO2 Radical-Initiated Photoredox Cyclization of 4-Enoic Acids to Functionalized γ-Lactones

  摘要：

  摘要事实证明，在分子中加入磺酰氟基团可有效增强其生物活性或引入新功能。本文报告了一种无过渡金属和可见光介导的不饱和羧酸自由基串联环化反应。这提供了高效获得 FSO2 功能化 γ 内酯的简便途径，而γ 内酯是广泛存在于生物活性分子中的关键结构基团。

  DOI：

  10.1055/s-0042-1751535

文献信息

• TMSCl-Catalyzed Electrophilic Thiocyano Oxyfunctionalization of Alkenes Using <i>N</i>-Thiocyano-dibenzenesulfonimide
  作者：Ai-Hui Ye、Ye Zhang、Yu-Yang Xie、Hui-Yun Luo、Jia-Wei Dong、Xiao-Dong Liu、Xu-Feng Song、Tongmei Ding、Zhi-Min Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01706

  日期：2019.7.5

  Numerous electrophilic thiocyano oxyfunctionalization reactions of alkenes have been achieved using N-thiocyano-dibenzenesulfonimide, which is a new electrophilic thiocyanation reagent and could be easily prepared in two steps from dibenzenesulfonimide. This approach provides efficient, simple, and modular methods for the formation of SCN-containing heterocycles such as lactones, tetrahydrofurans,

  使用N-硫氰基-二苯磺酰亚胺是一种新型的亲电子硫氰化试剂，可以很容易地从二苯磺酰亚胺分两步制备，实现了烯烃的许多亲电子硫氰基氧基官能化反应。该方法提供了有效，简单和模块化的方法，以中等到极好的收率形成含SCN的杂环，如内酯，四氢呋喃，二氢呋喃和二氢苯并呋喃。同时，迅速建立了各种各样的氧杂-季铵盐中心。此外，该方案不含过渡金属，并具有宽广的底物耐受性和温和的反应条件。
• A Catalyst-Controlled Enantiodivergent Bromolactonization
  作者：Yuk-Cheung Chan、Xinyan Wang、Ying-Pong Lam、Jonathan Wong、Ying-Lung Steve Tse、Ying-Yeung Yeung

  DOI：10.1021/jacs.1c05680

  日期：2021.8.18

  enantiodivergent bromolactonization of olefinic acids has been developed. Quinine-derived amino-amides bearing the same chiral core but different achiral aryl substituents were used as the catalysts. Switching the methoxy substituent in the aryl amide system from meta- to ortho-position results in a complete switch in asymmetric induction to afford the desired lactone in good enantioselectivity and yield

  已开发出烯烃酸的催化剂控制的对映发散溴内酯化。使用具有相同手性核心但不同非手性芳基取代基的奎宁衍生的氨基酰胺作为催化剂。将芳基酰胺系统中的甲氧基取代基从间位切换到邻位导致不对称诱导的完全切换，以良好的对映选择性和产率提供所需的内酯。包括化学实验和密度泛函理论计算在内的机理研究表明，催化剂取代基的空间和电子效应的差异会改变反应机制。
• ZnI₂/Zn(OTf)₂-TsOH: a versatile combined-acid system for catalytic intramolecular hydrofunctionalization and polyene cyclization
  作者：Ting-Hung Chou、Bo-Hung Yu、Rong-Jie Chein

  DOI：10.1039/c9cc07242j

  日期：——

  combined-acid system using a zinc(II) salt [ZnI2 or Zn(OTf)2] and p-toluene sulfonic acid (TsOH) was investigated for catalytic cationic cyclizations, including intramolecular hydrocarboxylation, hydroalkoxylation, hydroamination, hydroamidation, hydroarylation and polyene cyclizations. This reaction provides easy access to five- and six-membered O- and N-containing saturated heterocyclic compounds, tetrahydronaphthalene

  研究了使用锌（II）盐[ZnI 2或Zn（OTf）2 ]和对甲苯磺酸（TsOH）的温和高效的联合酸体系，用于催化阳离子环化，包括分子内加氢羧基化，加氢烷氧基化，加氢胺化，加氢酰胺化，氢芳基化和多烯环化。该反应可轻松获得五元和六元含O和N的饱和杂环化合物，四氢萘衍生物和多环骨架，并具有良好的马尔可夫尼可夫选择性，并且在温和条件下的收率很高。操作简便，广泛适用性以及使用廉价的市售催化剂使该方案优于现有方法。
• Organocatalytic Synthesis of Lactones by the Oxidation of Alkenoic Acids
  作者：Ierasia Triandafillidi、Marianna Raftopoulou、Anatoli Savvidou、Christoforos G. Kokotos

  DOI：10.1002/cctc.201700837

  日期：2017.11.9

  organocatalytic synthetic procedure for the synthesis of hydroxylactones from alkenoic acids is described. The reaction includes the activation of H2O2 by an organocatalyst (2,2,2‐trifluoromethylacetophenone), the oxidation of an olefinic group to the corresponding epoxide, and intramolecular lactonization to afford a variety of substituted γ‐ or δ‐lactones with multiple substitution patterns in good

  沿着现代可持续氧化的路线，描述了一种绿色和温和的有机催化合成方法，用于从链烯酸合成羟基内酯。反应包括有机催化剂（2,2,2-三氟甲基苯乙酮）活化H 2 O 2，烯基氧化为相应的环氧化物以及分子内酯化以提供各种取代的γ-或δ-内酯多种替代模式，高到高产量。如果转化率是定量的，则在简单萃取后就可以得到高纯度的产物。试图使过程不对称的尝试取得了有限的成功。
• Chiral Bifunctional Selenide Catalysts for Asymmetric Iodolactonizations
  作者：Ryuichi Nishiyori、Ken Okuno、Bun Chan、Seiji Shirakawa

  DOI：10.1248/cpb.c22-00049

  日期：2022.9.1

  BINOL-derived chiral sulfide catalysts unexpectedly gave iodolactonization products in nearly racemic forms. The roles of chalcogenide moieties and hydroxy groups on bifunctional catalysts were investigated, and the importance of both a selenide moiety and a hydroxy group on chiral bifunctional selenide catalysts to achieve enantioselective iodolactonizations was clarified. An optimized chiral bifunctional

  已知具有羟基的 1,1'-Bi-2-萘酚 (BINOL) 衍生的手性双功能硫化物和硒化物催化剂是对映选择性溴内酯化的有效催化剂。当应用于 4-戊烯酸的不对称碘内酯化时，这些催化剂会产生手性 γ-丁内酯产物，这些产物是药物化学中的重要化合物。尽管手性双功能硒化物在对映选择性碘内酯化中表现出良好的催化性能，但与 BINOL 衍生的手性硫化物催化剂的反应出乎意料地产生了几乎外消旋形式的碘内酯化产物。研究了硫属化物部分和羟基对双功能催化剂的作用，并阐明了手性双功能硒化物催化剂上的硒化物部分和羟基对实现对映选择性碘内酯化的重要性。将优化的手性双功能硒化物催化剂应用于手性 γ-丁内酯和苯酞的不对称合成。此外，手性双功能硒化物在 α,α-二烯丙基羧酸的催化对映选择性去对称碘内酯化中也得到了证明。 全尺寸图像