4-chloro-2-((trimethylsilyl)ethynyl)phenol | 1378976-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 4-chloro-2-((trimethylsilyl)ethynyl)phenol
• 英文别名: 4-Chloro-2-(2-trimethylsilylethynyl)phenol
• CAS: 1378976-82-9
• 化学式: C₁₁H₁₃ClOSi
• 分子量: 224.762
• InChiKey: VMKSMZPPBQOCDT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.27
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloro-2-((trimethylsilyl)ethynyl)phenol 在 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 5-chloro-2-(trifluoromethyl)benzofuran
  参考文献：
  名称：

  Cu(III)−CF3 化合物对邻乙炔基苯胺和酚类的孪生/邻位氨基和氧三氟甲基化

  摘要：

  本研究报告了邻乙炔基苯胺/苯酚通过 phenCu(III)(CF 3 ) 3 （phen 表示 1,10-菲咯啉）的孪生氨基和氧三氟甲基化，它构建了吲哚和苯并呋喃骨架，同时并入了 CF 3组到C2位置。涉及末端炔烃的连续三氟甲基化，然后是氨基/羟基与炔烃的5-内三角环化。该方法解决了芳烃/杂芳烃的 C-H 三氟甲基化中令人头疼的区域选择性问题，其中经常获得复杂的区域异构体混合物。在 Cu(III)-CF3化合物充当双功能试剂，提供 CF 3和 F。有趣的是，当酰氨基存在于苯乙炔的邻位时，炔基的邻位顺-酰胺-三氟甲基化优先通过6 -exo-trig环化发生生产 C4 位带有三氟亚乙基的苯并恶嗪。有价值的三氟甲基化N-和O-杂环化合物的可控和简洁合成显示了Cu(III)-CF 3化合物在药物化学中的合成价值。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300182
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯酚 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 ammonium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 碘 、 二异丙胺 、 potassium iodide 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 4-chloro-2-((trimethylsilyl)ethynyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  草甘膦NHC配体在非外消旋螺旋烯的不对称合成中

  摘要：

  Oxahelicene NHC配体用于Ni炔烃的Ni催化对映选择性环异构化反应中，得到最高86％ee的螺旋烯。

  DOI：

  10.1039/c7cc00781g

文献信息

• Biomimetic Carbene Cascades Enabled Imine Derivative Migration from Carbene<i>-</i>Bearing Thiocarbamates
  作者：Xue Li、Haohua Chen、Qingqing Xuan、Shaoyu Mai、Yu Lan、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00930

  日期：2021.5.7

  body circulation of Omeprazole (irreversible proton pump inhibitor), we disclose the carbene-triggered cascades for the synthesis of 2-aminobenzofuran derivatives from N-sulfonyl-1,2,3-triazoles or benzothioazole-bearing thiocarbamates, which represents an unprecedented imine derivative migration process. Furthermore, the desulfurizing reagent-free Barton–Kellogg-type reactions starting from N-sulfonyl-1

  受奥美拉唑（不可逆质子泵抑制剂）体内循环的启发，我们公开了卡宾触发的级联反应，用于从N-磺酰基-1,2,3-三唑或含苯并噻唑的硫代氨基甲酸酯合成 2-氨基苯并呋喃衍生物。前所未有的亚胺衍生物迁移过程。此外，还首次实现了以N-磺酰基-1,2,3-三唑为原料的无脱硫剂 Barton-Kellogg 型反应，并证实元素硫是该转化过程中的副产物。实验数据和 DFT 计算都进一步彻底解释了独特的反应性。
• Catalytic Transformations of Alkynes into either α-Alkoxy or α-Aryl Enolates: Mannich Reactions by Cooperative Catalysis and Evidence for Nucleophile-Directed Chemoselectivity
  作者：Rajkumar Lalji Sahani、Manoj D. Patil、Sachin Bhausaheb Wagh、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.201806883

  日期：2018.11.5

  The catalytic formation of gold enolates from alkynes, nitrones, and nucleophiles is described, and their Mannich reactions result in nucleophile‐directed chemoselectivity through cooperative catalysis. For 1‐alkyn‐4‐ols and 2‐ethynylphenols, their gold‐catalyzed nitrone oxidations afforded N‐containing dihydrofuran‐3(2H)‐ones with syn selectivity. The mechanism involves the Mannich reactions of gold

  描述了由炔烃，硝酮和亲核试剂催化形成烯醇金的过程，它们的曼尼希反应通过协同催化导致亲核试剂导向的化学选择性。1-炔-4-醇及2- ethynylphenols，得到含有N-二氢呋喃-3-（2-他们的黄金-催化的硝酮氧化ħ） -酮与顺式 选择性。该机制涉及通过O-H-N氢键基序的金烯酸酯与亚胺的曼尼希反应。对于芳氧基乙炔来说，它们的金烯醇盐会与硝酮选择性反应，生成受C-H-O氢键控制的3-亚烷基苯并呋喃-2-酮。
• [EN] ARYL HYDROCARBON RECEPTOR ACTIVATORS<br/>[FR] ACTIVATEURS DU RÉCEPTEUR D'HYDROCARBURE ARYLE
  申请人：UNIV OREGON STATE

  公开号：WO2021022061A1

  公开（公告）日：2021-02-04

  Small molecule AhR ligands are disclosed. The ligands can induce the differentiation of Tr1 cells to suppress pathogenic immune responses without inducing nonspecific immune suppression. Methods of treatment of autoimmune diseases using the AhR ligands are also disclosed.

  披露了小分子AhR配体。这些配体可以诱导Tr1细胞分化，抑制病原免疫反应，而不引起非特异性免疫抑制。还披露了使用AhR配体治疗自身免疫疾病的方法。
• Copper‐Catalyzed Asymmetric Diyne Cyclization via [1,2]‐Stevens‐Type Rearrangement for the Synthesis of Chiral Chromeno[3,4‐ <i>c</i> ]pyrroles
  作者：Feng‐Lin Hong、Chong‐Yang Shi、Pan Hong、Tong‐Yi Zhai、Xin‐Qi Zhu、Xin Lu、Long‐Wu Ye

  DOI：10.1002/anie.202115554

  日期：2022.2.7

  copper-catalyzed asymmetric cascade cyclization/[1,2]-Stevens-type rearrangement is disclosed, affording valuable chiral chromeno[3,4-c]pyrroles bearing a quaternary carbon stereocenter in generally moderate to good yields with excellent enantioselectivities. Importantly, this protocol represents the first catalytic asymmetric [1,2]-Stevens-type rearrangement based on alkynes and the first asymmetric formal carbene

  公开了一种铜催化的不对称级联环化/[1,2]-Stevens 型重排，以通常中等至良好的产率和优异的对映选择性提供有价值的手性色烯并[3,4- c ]吡咯，其具有季碳立体中心。重要的是，该协议代表了第一个基于炔烃的催化不对称 [1,2]-史蒂文斯型重排和第一个不对称的形式卡宾插入 Si-O 键。
• Oxyacylation of Iodoalkynes: Gold(I)-Catalyzed Expeditious Access to Benzofurans
  作者：Paula Fernández-Canelas、Eduardo Rubio、José M. González

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02551

  日期：2019.8.16

  6-diisopropylphenyl)-imidazole-2-ylidene] gold(I) catalyzes the cycloisomerization of 2-(iodoethynyl)aryl esters to give 3-iodo-2-acyl benzofurans. This catalytic transformation is the result of an unprecedented selective synthetic event, which comprises a [1,2]-iodine shift, a C–O ring-closure step, and a C–C bond-formation that installs the ketone functionality into the new ring. Experimental evidence

  （乙腈）[1，3-双（2，6-二异丙基苯基）-咪唑-2-亚基]金（I）催化2-（碘乙炔基）芳基酯的环异构化，得到3-碘-2-酰基苯并呋喃。这种催化转化是史无前例的选择性合成事件的结果，该合成事件包括[1,2]碘转移，C–O闭环步骤以及将酮官能团安装到新化合物中的C–C键形成。戒指。实验证据支持β-碘取代的亚乙烯基金作为中间物质的参与。该反应可耐受酚部分的不同取代方式和羧基片段上的多种基团，不仅包括烷基，而且还包括烯基，芳基和杂芳基。