N-(2,6-dimethylphenyl)-N′-mesitylmethanediimine | 1428585-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2,6-dimethylphenyl)-N′-mesitylmethanediimine
• 英文别名: (2,4,6-trimethylphenyl)-(2,6-dimethylphenyl)carbodiimide；N-(((2,6-dimethylphenyl)imino)methylene)-2,4,6-trimethylaniline
• CAS: 1428585-97-0
• 化学式: C₁₈H₂₀N₂
• 分子量: 264.37
• InChiKey: AIMWHEGFCGJEAR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2,6-dimethylphenyl)-N′-mesitylmethanediimine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 10.0h， 以90%的产率得到N-(2,6-dimethylphenyl)-N'-(2,4,6-trimethylphenyl)formamidine
  参考文献：
  名称：

  笨重的金属免费接入ñ，ñ '-diarylcarbodiimides和其减排：笨重ñ，ñ '-diarylformamidines †

  摘要：

  已经建立了在温和的反应条件下以中等至优异的收率通过将相应的N，N'-二芳基硫脲与4-二甲基氨基吡啶（DMAP）和碘脱氢脱硫而合成的对称和不对称的大块N，N'-二芳基碳二亚胺。在文献中，已经报道了在苛刻的反应条件下使用有毒金属氧化物（HgO）和硫酸镁（MgSO 4）将大体积的N，N'-二芳基硫脲脱硫为N，N'-二芳基碳二亚胺的经典方法。此外，易于获得1,3-二取代的对称和不对称Ñ，Ñ '涉及对称和不对称反应-diaryl甲脒Ñ，Ñ '用硼氢化钠-diaryl碳二亚胺进行说明。制备大体积的N，N′-二芳基甲am的广泛使用的方法是在酸的存在下，在高温反应条件下，用原甲酸三乙酯处理伯胺。

  DOI：

  10.1039/c6nj00907g
• 作为产物：
  描述：

  1-(2,6-Dimethylphenyl)-3-(2,4,6-trimethylphenyl)thiourea 在 4-二甲氨基吡啶 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以74%的产率得到N-(2,6-dimethylphenyl)-N′-mesitylmethanediimine
  参考文献：
  名称：

  笨重的金属免费接入ñ，ñ '-diarylcarbodiimides和其减排：笨重ñ，ñ '-diarylformamidines †

  摘要：

  已经建立了在温和的反应条件下以中等至优异的收率通过将相应的N，N'-二芳基硫脲与4-二甲基氨基吡啶（DMAP）和碘脱氢脱硫而合成的对称和不对称的大块N，N'-二芳基碳二亚胺。在文献中，已经报道了在苛刻的反应条件下使用有毒金属氧化物（HgO）和硫酸镁（MgSO 4）将大体积的N，N'-二芳基硫脲脱硫为N，N'-二芳基碳二亚胺的经典方法。此外，易于获得1,3-二取代的对称和不对称Ñ，Ñ '涉及对称和不对称反应-diaryl甲脒Ñ，Ñ '用硼氢化钠-diaryl碳二亚胺进行说明。制备大体积的N，N′-二芳基甲am的广泛使用的方法是在酸的存在下，在高温反应条件下，用原甲酸三乙酯处理伯胺。

  DOI：

  10.1039/c6nj00907g

文献信息

• β-Diketiminato Nickel Imides in Catalytic Nitrene Transfer to Isocyanides
  作者：Stefan Wiese、Mae Joanne B. Aguila、Elzbieta Kogut、Timothy H. Warren

  DOI：10.1021/om300909n

  日期：2013.4.22

  organoazides N3R with isocyanides R′NC. [Me3NN]Ni(CNR)2 (R = tBu, Ar (Ar = 2,6-Me2C6H3)) species provide carbodiimides RN═C═NAr′ upon reaction with Ar′N3 (Ar′ = 3,5-Me2C6H3). Nitrene transfer takes place via the intermediacy of nickel imides. Reaction of [MexNN]Ni(2-picoline) (x = 2 or 3) with Ar′N3 gives the new dinickel imides [MexNN]Ni}2(μ-NAr′) (4 (x = 3) and 5 (x = 2)) as deep purple, diamagnetic

  β-二酮亚胺基镍（I）物种[Me 3 NN] Ni（2-picoline）（1）在一系列有机叠氮化物N 3 R的反应中用作碳二亚胺（RN═C═NR'）形成的有效催化剂与异氰酸酯R'NC。[Me 3 NN] Ni（CNR）2（R = t Bu，Ar（Ar = 2,6-Me 2 C 6 H 3））物种在与Ar'N 3（Ar ′＝ 3，5-Me 2 C 6 H 3）。乙二胺的中间发生转移。[Me x NN] Ni（2-picoline）（x= 2或3）和Ar'N 3产生新的二镍酰亚胺[Me x NN] Ni} 2（μ-NAr'）（4（x = 3）和5（x = 2））为深紫色，反磁性物质。[Me 2 NN] Ni} 2（μ-NAr'）（5）的X射线结构具有短的Ni-N酰亚胺距离，分别为1.747（2）和1.755（2）Å，以及短的Ni-Ni距离2.7210（3）Å。这些二镍酰亚胺4和5与t B
• Synthesis of Chromium(II) Complexes with Chelating Bis(alkoxide) Ligand and Their Reactions with Organoazides and Diazoalkanes
  作者：Sudheer S. Kurup、Richard J. Staples、Richard L. Lord、Stanislav Groysman

  DOI：10.3390/molecules25020273

  日期：——

  5-Me2C6H3N3 to yield diamagnetic Cr(VI) bis(imido) complexes; a structure of Cr[OO]Ph(N(4-MeC6H4))2 was confirmed by X-ray crystallography. The reaction of Cr2([OO]Ph)2 with bulkier azides N3R (MesN3, AdN3) forms paramagnetic products, formulated as Cr[OO]Ph(NR). The attempted formation of a Cr–alkylidene complex (using N2CPh2) instead forms chromium(VI) bis(diphenylmethylenehydrazido) complex Cr[OO]Ph(NNCPh2)2

  具有螯合双（醇盐）配体 [OO]Ph (H2[OO]Ph = [1,1':4',1''-三联苯]-2,2''-二基双 (H2[OO]Ph = [1,1':4',1''-terphenyl]-2,2''-diylbis()) 的新型铬 (II) 配合物的合成二苯基甲醇)) 及其随后在由叠氮化物和异氰化物催化生产碳二亚胺的背景下的反应性。得到两种不同的 Cr(II) 配合物，作为结晶溶剂的函数：单核 Cr[OO]Ph(THF)2（在甲苯/THF 中，THF = 四氢呋喃）和双核 Cr2([OO]Ph)2（在CH2Cl2/THF)。通过密度泛函理论计算探测了 Cr[OO]Ph(THF)2 中的电子结构和键合。分离的 Cr2([OO]Ph)2 与 4-MeC6H4N3、4-MeOC6H4N3 或 3,5-Me2C6H3N3 发生容易反应，生成抗磁性 Cr(VI) bis(imido) 配合物；X 射线晶体学证实了
• Taming Heavier Group 14 Imine Analogues: Accessing Tin Nitrogen [Sn=N] Double Bonds and their Cycloaddition/Metathesis Chemistry
  作者：Malte Fischer、Matthew M. D. Roy、Lewis. L. Wales、Mathias A. Ellwanger、Caitilin McManus、Aisling F. Roper、Andreas Heilmann、Simon Aldridge

  DOI：10.1002/anie.202211616

  日期：2022.11.25

  reported by identifying a suitable supporting ligand framework for stannylenes in combination with organic azides. The nitrogen substituent of these compounds was crucial for allowing a broad range of subsequent reactivity ranging from cycloadditions to multiple bond metathesis reactions, thus highlighting the necessary balance of rendering challenging systems isolable but still reactive.

  通过确定适合与有机叠氮化物结合的锡亚胺的支持配体框架，报道了驯化锡亚胺（R 2 Sn=NR）的系统研究。这些化合物的氮取代基对于允许从环加成到多键复分解反应等广泛的后续反应性至关重要，从而强调了使具有挑战性的系统可分离但仍具有反应性的必要平衡。
• Zinc Catalyzed Hydroelementation (HE; E = B, C, N, and O) of Carbodiimides: Intermediates Isolation and Mechanistic Insights
  作者：Rajata Kumar Sahoo、Arukela Ganesh Patro、Nabin Sarkar、Sharanappa Nembenna

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00610

  日期：——

  The conjugated bis-guanidinate (CBG) supported zinc hydride, [LZnH}2; L = (ArHN)(ArN)-C═N–C═(NAr)(NHAr); Ar = 2,6-Et2-C6H3}] (1) (pre)-catalyzed addition of E–H (E = B, C, N, and O) to carbodiimides is presented. Compound 1 catalyzed the reduction of carbodiimides with pinacolborane (HBpin), terminal alkynes, primary amines, and alcohols, gave a series of N-boryl formamidines, propiolamidines, guanidines

  共轭双胍（CBG）负载的氢化锌，[LZnH} 2；L = (ArHN)(ArN)-C=N–C=(NAr)(NHAr); Ar = 2,6-Et 2 -C 6 H 3 }] ( 1 ) (预)催化E-H (E = B、C、N和O)加成至碳二亚胺。化合物1用频那醇硼烷(HBpin)、末端炔烃、伯胺和醇催化碳二亚胺还原，得到一系列高转化率的N-硼基甲脒、丙啶脒、胍和异脲。所有这些反应都表现出良好的官能团耐受性。这些反应通过活性催化剂和脒酸锌中间体（Zn-1 , Zn-1′、和Zn-3）、炔基锌（Zn-2和Zn-2'）、苯胺锌（Zn-4）和醇锌（Zn-5）配合物，已通过多核 NMR 和 HRMS 分析进行了表征。此外，化合物Zn-1'、Zn-2'、Zn-4和Zn-5通过单晶 X 射线衍射研究得到证实。基于明确的中间体和化学计量实验，提出了完整的催化循环。
• Catalytic Formation of Asymmetric Carbodiimides at Mononuclear Chromium(II/IV) Bis(alkoxide) Complexes
  作者：Maryam Yousif、Daniel J. Tjapkes、Richard L. Lord、Stanislav Groysman

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00703

  日期：2015.10.26

  Herein we report the synthesis of Cr imido complexes in bis(alkoxide) ligand environments and their nitrene transfer reactivity with isocyanides. The reaction of Cr-2(OR)(4) (OR = (OCBu2Ph)-Bu-t) with bulky aryl or alkyl azide results in the formation of the trigonal-planar Cr(IV) mono(imido) complexes Cr(OR)(2)(NR1), whereas less bulky aryl azides form the Cr(VI) bis(imido) complexes Cr(OR)(2)(NR1)(2). Cr(IV) mono(imido) complexes undergo facile reaction with 1 equiv of 2,6-dimethylphenyl isocyanide (CNR2) to form the corresponding carbodiimides (RNCNR2)-N-1. In contrast, no reaction of Cr(OR)(2)(NR1)(2) complexes with CNR2 is observed. The reaction of Cr(OR)(2)(NR1) with excess isocyanide leads to the isolation of the Cr(II) complex Cr(OR)(2)(CNR2)(4), along with the observation of the anticipated carbodimide product. Cr(OR)(2)(CNR2)(4), which can also be obtained by treating Cr-2(OR)(4) with 4 equiv of isocyanide, reacts with azides N3R1 (R-1 = adamantyl, mesityl) to produce the respective carbodiimides. Catalytic formation of carbodiimides (RNCNR2)-N-1 is observed from the mixtures of azides (RN3)-N-1 (R-1 = mesityl, 2,6-diethylphenyl, 2-isopropylphenyl, adamantyl) and several different aryl isocyanides CNR2 using 2.5 mol % of Cr-2(OR)(4).