deca-1,2-dien-4-yl acetate | 1435058-60-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: deca-1,2-dien-4-yl acetate
• CAS: 1435058-60-8
• 化学式: C₁₂H₂₀O₂
• 分子量: 196.29
• InChiKey: MSXVDSKANZCTAS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  deca-1,2-dien-4-yl acetate 、 乙酰乙酸乙酯 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 bis[chloro(1,2,3-trihapto-allylbenzene)palladium(II)] 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以86%的产率得到(3S)-ethyl 2-acetyl-3-(propa-1,2-dien-1-yl)nonanoate
  参考文献：
  名称：

  丙二酸酯的催化不对称烯丙基化与中央手性的产生。

  摘要：

  水在钯催化的丙二酸二乙酯与2，3-烯丙基乙酸酯的烯丙基化反应中起重要作用，以产生带有合成有用官能团的中心手性烯丙二酸酯（参见方案）。在室温下，在存在大量电子富集的联苯配体的情况下，形成的产品具有92％至96％  ee。

  DOI：

  10.1002/anie.201204346
• 作为产物：
  描述：

  1-癸炔-4-醇 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 聚合甲醛 、 二异丙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 deca-1,2-dien-4-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  吡唑烷酮辅助 Ru(II) 催化的区域选择性 C–H 环化反应

  摘要：

  通过 C-H 活化实现丙二烯的区域选择性环化代表了一种构建有价值支架的优雅合成方法。考虑到丙二烯的重要性，本文中我们开发了一种前所未有的Ru(II)催化的高度区域选择性氧化还原中性C-H活化/(4 + 1)-1-芳基吡唑烷酮环化反应，利用乙酸丙二烯酯来生成吡唑并[1,2- a ]吲唑-1-酮衍生物。此外，从未在 C-H 活化中进行过测试的联烯基环状碳酸酯被用来构建具有侧链醇官能团的类似类别的杂环。值得注意的是，双C-H官能化是通过简单修改反应条件来实现的。天然产物的后期修饰、广泛的底物范围、克级合成和后功能化强调了该方法的合成意义。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01245

文献信息

• Palladium‐Catalyzed Asymmetric Amination of Allenyl Phosphates: Enantioselective Synthesis of Allenes with an Additional Unsaturated Unit
  作者：Qiankun Li、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1002/anie.201402647

  日期：2014.6.16

  A highly enantioselective Pd‐catalyzed amination of allenyl phosphates generating 2,3‐allenyl amines with central chirality has been developed. Under the optimized conditions, chiral 2,3‐allenyl amines with or without (an) additional CC double or triple bond(s) have been prepared at 0 °C with up to 90 % yield and 94 % ee by identifying (R)‐3,4,5‐(MeO)3‐MeOBIPHEP as the ligand.

  已经开发出高度对映选择性的钯催化的烯丙基磷酸胺化，生成具有中心手性的2,3-烯丙基胺。在优化条件下，手性2,3-丙二烯基胺具有或不具有（一个）额外的C  C双键或三键已在0℃下制备具有高达90％的收率和94％的（S）  EE通过识别（ř）-3,4,5-（MeO）3 -MeOBIPHEP作为配体。
• Ru(II)-Catalyzed Regioselective Annulation of 2-Hydroxystyrenes with Allenyl Acetates <i>via</i> Vinylic C–H Activation
  作者：Anurag Singh、Rahul K. Shukla、Chandra M. R. Volla

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03192

  日期：2022.12.16

  Herein, we disclose an unprecedented and robust Ru(II)-catalyzed non-oxidative [5+1] annulation of 2-hydroxystyrenes with allenyl acetates to access biologically relevant chromene skeletons. The heteroatom on allene plays a pivotal role in controlling the regioselectivity of migratory insertion, and the reaction proceeds through a Ru−σ-allyl pathway, which has been elusive so far in C–H activation

  在此，我们公开了一种前所未有且稳健的 Ru(II) 催化的 2-羟基苯乙烯与乙酸丙二醇酯的非氧化 [5+1] 环化反应，以获得生物学相关的色烯骨架。丙二烯上的杂原子在控制迁移插入的区域选择性方面起着关键作用，反应通过 Ru-σ-烯丙基途径进行，迄今为止在丙二烯的 C-H 活化反应中一直难以捉摸。该协议在室温下进行并避免使用任何有毒金属氧化剂，因此本质上是可持续的。此外，该协议的综合效用还通过各种天然产物偶联物的后期功能化和模块化合成得到证明。
• Stereodivergent Synthesis of Allenes with α,β‐Adjacent Central Chiralities Empowered by Synergistic Pd/Cu Catalysis
  作者：Ling Zhao、Yicong Luo、Junzhe Xiao、Xiaohong Huo、Shengming Ma、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/anie.202218146

  日期：2023.2.20

  An efficient Pd/Cu co-catalyzed dynamic kinetic allenylic alkylation of racemic allenylic acetates with aldimine esters has been developed. Various allenes bearing α,β-adjacent central chiralities were obtained with excellent stereoselectivities. The easy interconversion between the uncommon η3-butadienyl palladium intermediates featuring a weak C=C/Pd coordination bond and a stable Csp2−Pd bond is

  开发了一种有效的 Pd/Cu 共催化的外消旋丙二烯乙酸酯与醛亚胺酯的动态动态丙二烯烷基化反应。获得了具有 α,β-相邻中心手性的各种丙二烯，具有优异的立体选择性。具有弱 C=C/Pd 配位键和稳定的 Csp 2 -Pd 键的罕见η 3 -丁二烯基钯中间体之间的容易相互转化对于标题反应至关重要。
• Pd(<scp>ii</scp>)-catalyzed β- and γ-C-(sp³)–H dienylation with allenyl acetates
  作者：Rahul K. Shukla、Akshay M. Nair、Chandra M. R. Volla

  DOI：10.1039/d2sc05188e

  日期：——

  metal catalyzed C–H activation as a powerful synthetic tool in organic chemistry. Allenes have fascinated synthetic chemists due to their unique reactivity. While directing group assisted functionalization of C(sp2)–H bonds with allenes is well documented in the literature, their coupling with more challenging aliphatic C(sp3)–H bonds remains elusive. In this regard, we hereby report a Pd(II) catalyzed

  近年来出现了过渡金属催化的 C-H 活化作为有机化学中强大的合成工具。丙二烯因其独特的反应性而令合成化学家着迷。虽然指导基团辅助 C(sp 2 )–H 键与丙二烯的功能化在文献中有详细记载，但它们与更具挑战性的脂肪族 C(sp 3 )–H 键的耦合仍然难以捉摸。在这方面，我们特此报道一种 Pd( II ) 催化的 8-氨基喹啉定向脂肪族 C(sp 3)–H 二烯基化方案，使用乙酸丙二酯。包括脂肪酸和氨基酸在内的各种羧酸在 β 和 γ 位被有效地官能化，以提供不同官能化的 1,3-二烯。初步的机理研究揭示了碱基在转化成功中的关键作用。该反应通过丙二烯与烷基钯 ( II ) 物种的区域选择性 2,3-迁移插入，然后进行 β-乙酰氧基消除来进行。