(R)-2,2,2-trifluoro-N-(4-methoxyphenyl)-N-(1-phenylethylallyl)acetamide | 562870-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2,2,2-trifluoro-N-(4-methoxyphenyl)-N-(1-phenylethylallyl)acetamide
• 英文别名: (R)-2,2,2-trifluoro-N-(4-methoxyphenyl)-N-(1-phenethylallyl)acetamide；2,2,2-trifluoro-N-(4-methoxyphenyl)-N-[(3R)-5-phenylpent-1-en-3-yl]acetamide
• CAS: 562870-88-6
• 化学式: C₂₀H₂₀F₃NO₂
• 分子量: 363.38
• InChiKey: ARCAPSJJJXPVKC-INIZCTEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2,2,2-trifluoro-N-(4-methoxyphenyl)-N-(1-phenylethylallyl)acetamide 在 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 18.0h， 以88%的产率得到(R)-N-(4-methoxyphenyl)-3-amino-5-phenyl-1-pentene
  参考文献：
  名称：

  烯丙基N-芳基三氟乙酰亚氨酸酯的催化不对称重排。将前手性烯丙基醇转化为手性烯丙基胺的有用方法。

  摘要：

  [反应：见正文]报道了一种将前手性烯丙基醇转化为高对映体纯度的手性烯丙基胺的有用方法。N-（4-甲氧基苯基）三氟乙亚胺酸酯是钯（II）催化的烯丙基亚氨酸酯重排的极好的底物，因为烯丙基三氟乙酰胺产物可在两个步骤中脱保护以提供手性非外消旋烯丙基胺。Di-mu-chlorobis [[（eta（5）-（S）-（pR）-2-（2'-（4'-异丙基））恶唑啉基环戊二烯基，1-C，3'-N））（eta（4） -四苯基环丁二烯（钴）二钯（6a，COP-Cl）是一种优异的催化剂，因为它不需要用银盐活化，并以高收率和高对映体纯度提供了重排的烯丙基三氟乙酰胺。

  DOI：

  10.1021/ol0271786
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-phenyl-2-penten-1-ol 在 chiral palladim(II)-based 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 (R)-2,2,2-trifluoro-N-(4-methoxyphenyl)-N-(1-phenylethylallyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  烯丙基N-芳基三氟乙酰亚氨酸酯的催化不对称重排。将前手性烯丙基醇转化为手性烯丙基胺的有用方法。

  摘要：

  [反应：见正文]报道了一种将前手性烯丙基醇转化为高对映体纯度的手性烯丙基胺的有用方法。N-（4-甲氧基苯基）三氟乙亚胺酸酯是钯（II）催化的烯丙基亚氨酸酯重排的极好的底物，因为烯丙基三氟乙酰胺产物可在两个步骤中脱保护以提供手性非外消旋烯丙基胺。Di-mu-chlorobis [[（eta（5）-（S）-（pR）-2-（2'-（4'-异丙基））恶唑啉基环戊二烯基，1-C，3'-N））（eta（4） -四苯基环丁二烯（钴）二钯（6a，COP-Cl）是一种优异的催化剂，因为它不需要用银盐活化，并以高收率和高对映体纯度提供了重排的烯丙基三氟乙酰胺。

  DOI：

  10.1021/ol0271786

文献信息

• The Asymmetric Aza-Claisen Rearrangement: Development of Widely Applicable Pentaphenylferrocenyl Palladacycle Catalysts
  作者：Daniel F. Fischer、Assem Barakat、Zhuo-qun Xin、Matthias E. Weiss、René Peters

  DOI：10.1002/chem.200900712

  日期：2009.9.7

  has a broader substrate tolerance than all previously known catalyst systems for asymmetric aza‐Claisen rearrangements. Our investigations also reveal that subtle changes can have a big impact on the activity. With the enhanced catalyst activity, the asymmetric aza‐Claisen rearrangement has a very broad scope: the methodology not only allows the formation of highly enantioenriched primary allylic amines

  已经进行了系统的研究，以开发用于三卤代乙亚氨酸盐的不对称氮杂-克莱森重排的高效催化剂。在本文中，我们描述了逐步发展这些催化剂体系的过程，涉及到四个不同的催化剂世代，最终导致了平面手性五苯基二茂铁基恶唑啉四氢环庚烷的发展。与所有先前已知的非对称氮杂-克莱森重排催化剂体系相比，该络合物具有更高的反应活性和更大的底物耐受性。我们的调查还显示，细微的变化会对活动产生重大影响。随着催化剂活性的增强，不对称氮杂-克莱森重排的范围非常广泛：该方法不仅可以形成高度对映体富集的伯烯丙基胺，而且还可以形成仲胺和叔胺。具有N-取代的季立体中心的烯丙基胺也很容易获得。反应条件可以耐受许多重要的官能团，从而提供了对有价值的功能化结构单元的立体选择性途径，例如，用于合成非天然氨基酸。我们的结果表明，面选择性烯烃配位是确定对映选择性的步骤，几乎仅由平面手性元素控制。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Chiral Allylic Amines. Evaluation of Ferrocenyloxazoline Palladacycle Catalysts and Imidate Motifs
  作者：Carolyn E. Anderson、Yariv Donde、Christopher J. Douglas、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/jo048490r

  日期：2005.1.1

  place at room temperature to give the corresponding chiral allylic N-(4-methoxyphenyl)benzamides in high yield and good ee (typically 81−95%). Several allylic imidate motifs were evaluated also. Because the corresponding enantioenriched allylic amide products can be deprotected in good yield to give enantioenriched allylic amines, allylic N-aryltrifluoroacetimidates were identified as promising substrates

  合成了基于二茂铁二恶唑啉五环（FOP）支架的钯（II）催化剂，并评估了前手性烯丙基N-（4-甲氧基苯基）苯甲酰胺酸酯的重排。当碘化物桥接的二聚体FOP预催化剂通过与过量的三氟乙酸银反应而活化时，E和Z前手性伯烯丙基N-（4-甲氧基苯基）苯并咪唑酯的烯丙基重排在室温发生，从而得到相应的手性烯丙基N-（4-甲氧基苯基）苯甲酰胺，高收率和良好的ee（通常为81-95％）。还评估了几种亚胺基亚氨酸酯基序。因为相应的对映体富集的烯丙基酰胺产物可以以高收率脱保护以得到对映体富集的烯丙基胺，所以烯丙基N-芳基三氟乙酰亚氨酸酯被鉴定为有前途的底物。
• A Highly Enantioselective Overman Rearrangement through Asymmetric Counteranion-Directed Palladium Catalysis
  作者：Gaoxi Jiang、Rajkumar Halder、Yewen Fang、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201103843

  日期：2011.10.4

  The chiral TRIP anion combined with a simple commercially available palladacycle furnishes a highly active catalyst for the enantioselective rearrangement of allylic imidates to the corresponding amide products in high yields (see scheme). The stereoselectivity is induced entirely by the chiral phosphate anion although the catalyst complex contains a chiral palladacycle (see scheme).

  手性TRIP阴离子与简单的可商购的palladacycle组合提供了高活性催化剂，用于高产率地将烯丙基酰亚胺的对映体选择性重排为相应的酰胺产物（参见方案）。立体选择性完全由手性磷酸根阴离子诱导，尽管催化剂配合物含有手性palladacycle（参见方案）。
• Practical, Highly Active, and Enantioselective Ferrocenyl–Imidazoline Palladacycle Catalysts (FIPs) for the Aza-Claisen Rearrangement ofN-para-Methoxyphenyl Trifluoroacetimidates
  作者：Matthias E. Weiss、Daniel F. Fischer、Zhuo-qun Xin、Sascha Jautze、W. Bernd Schweizer、René Peters

  DOI：10.1002/anie.200601731

  日期：2006.8.25
• Paramagnetic Palladacycles with Pd^IIICenters Are Highly Active Catalysts for Asymmetric Aza-Claisen Rearrangements
  作者：Simon H. Eitel、Matthias Bauer、David Schweinfurth、Naina Deibel、Biprajit Sarkar、Harald Kelm、Hans-Jörg Krüger、Wolfgang Frey、René Peters

  DOI：10.1021/ja2098222

  日期：2012.3.14

  A combination of spectroscopic and electrochemical methods-XANES, EXAFS, X-ray, H-1 NMR, EPR, Mossbauer, and cyclic voltammetry-demonstrate that the most efficient Pd catalysts for the asymmetric rearrangement of allylic trifluoroacetimidates unexpectedly possess in the activated oxidized form a Pd-III center bound to a ferrocene core which remains unchanged (Fe-II) during the oxidative activation. These are the first recognized Pd-III complexes acting as enantioselective catalysts.