(1S,2S,4R)-1-Mercaptomethyl-7,7-dimethyl-2-(trimethylsilanylethynyl)bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol | 216376-26-0

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: (1S,2S,4R)-1-Mercaptomethyl-7,7-dimethyl-2-(trimethylsilanylethynyl)bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
• 英文别名: (1S, 2S, 4R)-1-Mercaptomethyl-7.7-dimethyl-2-(trimethyl-silanylethynyl)-bicyclo[2.2. 1]heptan-2-ol；(1S,2S,4R)-7,7-dimethyl-1-(sulfanylmethyl)-2-(2-trimethylsilylethynyl)bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
• CAS: 216376-26-0
• 化学式: C₁₅H₂₆OSSi
• 分子量: 282.522
• InChiKey: QSAUZISJCCIAHM-VHDGCEQUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.35
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  21.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,4R)-1-Mercaptomethyl-7,7-dimethyl-2-(trimethylsilanylethynyl)bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以64%的产率得到(1S,5R,7R)-10,10-Dimethyl-4-methylene-3-thiatricyclo[5.2.1.0^1,5]decan-5-ol
  参考文献：
  名称：

  广泛的醛类不对称乙氧基环氧化的手性硫化物的合成与评价

  摘要：

  我们最近开发了一种催化的，由硫磺内酯介导的工艺，该工艺使用苯甲醛甲苯磺酰hydr钠盐将醛转化为环氧化物，该钠盐可原位分解生成苯基重氮甲烷。尽管当使用苯基重氮甲烷时，手性1,3-氧杂蒽基化合物具有良好的收率和出色的非对映和对映体控制性能，但是当使用简化的方法（使用苯甲醛甲苯磺酰hydr钠盐）时，收率较低。因此，设计了一系列基于噻吩，硫杂环戊烷和1,4-氧杂蒽的更强健的手性硫化物，以实现高收率和高对映选择性。硫化物均具有以下特征：构象锁定的环状硫化物，其中仅两个孤对中的一个可访问（与C 2不相关）对称基板）；叶立德构象和面部选择性将通过非键空间相互作用来控制。通过酶介导的还原/水解以及通过使用手性试剂（氢硼化），从手性库材料（樟脑，氨基酸，乳酸，柠檬烯，香芹酮，甘油醛）引入手性。在苯甲醛甲苯磺酰hydr盐和苯甲醛之间的反应中测试了硫化催化剂，得到了反式-二苯乙烯氧化物。衍生自樟脑的一系列手性硫

  DOI：

  10.1039/b105416n
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4R)-camphor-10-thiol 、 三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以84%的产率得到(1S,2S,4R)-1-Mercaptomethyl-7,7-dimethyl-2-(trimethylsilanylethynyl)bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  广泛的醛类不对称乙氧基环氧化的手性硫化物的合成与评价

  摘要：

  我们最近开发了一种催化的，由硫磺内酯介导的工艺，该工艺使用苯甲醛甲苯磺酰hydr钠盐将醛转化为环氧化物，该钠盐可原位分解生成苯基重氮甲烷。尽管当使用苯基重氮甲烷时，手性1,3-氧杂蒽基化合物具有良好的收率和出色的非对映和对映体控制性能，但是当使用简化的方法（使用苯甲醛甲苯磺酰hydr钠盐）时，收率较低。因此，设计了一系列基于噻吩，硫杂环戊烷和1,4-氧杂蒽的更强健的手性硫化物，以实现高收率和高对映选择性。硫化物均具有以下特征：构象锁定的环状硫化物，其中仅两个孤对中的一个可访问（与C 2不相关）对称基板）；叶立德构象和面部选择性将通过非键空间相互作用来控制。通过酶介导的还原/水解以及通过使用手性试剂（氢硼化），从手性库材料（樟脑，氨基酸，乳酸，柠檬烯，香芹酮，甘油醛）引入手性。在苯甲醛甲苯磺酰hydr盐和苯甲醛之间的反应中测试了硫化催化剂，得到了反式-二苯乙烯氧化物。衍生自樟脑的一系列手性硫

  DOI：

  10.1039/b105416n

文献信息

• Process for the preparation of an oxirane, aziridine or cyclopropane
  申请人：Avecia Limited

  公开号：US06559323B1

  公开（公告）日：2003-05-06

  A process for the preparation of an oxirane, aziridine or cyclopropane of formula (I), wherein X is oxygen, NR4 or CHR5; R1 is hydrogen, alkyl, aryl, heteroaromatic, heterocyclic or cycloalkyl; R2 is hydrogen, alkyl, aryl, heteroaromatic, CO2R8, CHR14NHR13, heterocyclic or cycloalkyl; or R1 and R2 join together to form a cycloalkyl ring; R3 and R10 are, independently, hydrogen, alkyl, aryl, heteroaromatic, CO2R8, R83Sn, CONR8R9, trialkylsilyl or triarylsilyl; R4 is an electron withdrawing group; R5 is alkyl, cycloalkyl, aryl, heteroaromatic, SO2R8, SO3R8, COR8, CO2R8, CONR8R9, PO(R8)2, PO(OR8)2 or CN; R8 and R9 are independently alkyl or aryl; and R13 and R14 are independently hydrogen, alkyl or aryl is provided. The process comprises degrading a compound of formula (II), (IIa), (IIb) or (IIc): wherein R3 and R10 are as defined above; Y is a cation; depending on the nature of Y, r is 1 or 2; and L is a suitable leaving group, to form a diazo compound. The diazo compound is reacted with a suitable transition metal catalyst, and the product thereof reacted with a sulphide of formula SR6R7, wherein R6 and R7 are independently alkyl, aryl or heteroaromatic, or R6 and R7 join together to form an optionally substituted ring which optionally includes an additional heteroatom. This product is then reacted with an aldehyde, ketone, imine or alkene.

  提供一种制备式(I)中的环氧丙烷、氮杂环丙烷或环丙烷的方法，其中X是氧、NR4或CHR5; R1是氢、烷基、芳基、杂芳基、杂环基或环烷基; R2是氢、烷基、芳基、杂芳基、CO2R8、CHR14NHR13、杂环基或环烷基; 或R1和R2结合形成环烷基环; R3和R10是独立的氢、烷基、芳基、杂芳基、CO2R8、R83Sn、CONR8R9、三烷基硅基或三芳基硅基; R4是电子吸引基; R5是烷基、环烷基、芳基、杂芳基、SO2R8、SO3R8、COR8、CO2R8、CONR8R9、PO（R8）2、PO（OR8）2或CN; R8和R9是独立的烷基或芳基; R13和R14是独立的氢、烷基或芳基。该方法包括降解式(II)、(IIa)、(IIb)或(IIc)的化合物：其中R3和R10如上所定义; Y是阳离子; 根据Y的性质，r为1或2; L是适当的离去基团，形成一种重氮化合物。将重氮化合物与适当的过渡金属催化剂反应，其产物与式SR6R7的硫化物反应，其中R6和R7独立地是烷基、芳基或杂芳基，或R6和R7结合形成一个可选择取代的环，其中可选包括一个附加的杂原子。然后将该产物与醛、酮、亚胺或烯烃反应。