methyl 2,3-anhydro-4,6-oxy-benzylidene-β-D-mannopyranoside | 2880-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧环庚烷
• 英文名称: methyl 2,3-anhydro-4,6-oxy-benzylidene-β-D-mannopyranoside
• 英文别名: (1R,2S,4S,5R,7R)-5-methoxy-10-phenyl-3,6,9,11-tetraoxatricyclo[5.4.0.02,4]undecane
• CAS: 2880-96-8
• 化学式: C₁₄H₁₆O₅
• 分子量: 264.278
• InChiKey: HQTCRHINASMQOA-CZIAPARJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-anhydro-4,6-oxy-benzylidene-β-D-mannopyranoside 在 palladium on activated charcoal N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 三乙胺 、 barium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 Benzoic acid (2R,3S,5S,6R)-5-hydroxy-6-methoxy-2-methyl-tetrahydro-pyran-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  旋毛虫糖聚糖的α-和β-连接的酪氨酸表位的合成：2-乙酰氨基-2-脱氧-3-O-（3,6-二脱氧-d-阿拉伯糖基-己吡喃糖基）-β-d-吡喃半乳糖苷

  摘要：

  摘要尚未发现在最近发现的寄生旋毛虫旋毛虫的聚糖表位中，酪氨酸3,6-dideoxy-d-abino-hexopyranose的异头构型。已合成了两个2-（三甲基甲硅烷基）乙基二糖苷α-和β-Tyv-（1→3）-β-d-GalNAc（4和5），以提供模型化合物，该化合物与甲基3,6一起-二脱氧-α-和β-d-阿拉伯糖基己糖苷（2和3）可通过免疫化学抑制数据间接或直接通过1H NMR光谱技术确定寄生聚糖中酪糖残基的异头构型。甲基2,3-脱水-4,6-O-亚苄基-β-d-甘露吡喃糖苷（9）的合成方法是以前用的3,6-二脱氧-β-d-阿拉伯糖基吡喃糖苷（3）合成方法。 α端基2。2的苯甲酰化提供了通往糖基供体2,4-二-O-苄基-3,6-二脱氧-α-d-阿拉伯糖基-己吡喃糖基氯（30）的途径，该氯与选择性保护的2-acetamido-2反应-脱氧-d-吡喃半乳糖苷醇18在不溶性银沸石催化剂的存在下

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(96)00229-7
• 作为产物：
  描述：

  甲基 4,6-O-亚苄基-β-D-吡喃葡萄糖苷 在 磺酰氯 、 potassium phenolate 、 三乙胺 作用下， 以 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 生成 methyl 2,3-anhydro-4,6-oxy-benzylidene-β-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Cyclic sulfates: useful substrates for selective nucleophilic substitution

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00291a020

文献信息

• 碳水化合物单膦、它们的制备方法和用途
  申请人：东莞市均成高新材料有限公司

  公开号：CN111018923A

  公开（公告）日：2020-04-17

  本发明提供具有通式Ia、Ib、IIa或IIb的碳水化合物单膦，包括磷原子构型不同的Ia和Ib的混合物或者磷原子构型不同的IIa和IIb的混合物，和它们的制备方法；本发明描述了碳水化合物单膦的硼烷加合物、氧化物、硫化物或硒化物；此外，本发明还提供了碳水化合物单膦配位的钯络合物；碳水化合物单膦与钯盐或络合物组成的催化体系、或碳水化合物单膦配位的钯络合物在催化有机反应中的用途亦是本发明的一部分，特别是在催化（拟）卤代芳烃去形成新的C‑C、或C‑N键的偶联反应中的用途。
• Desulfonyloxylations of some secondary p-toluenesulfonates of glycosides by lithium triethylborohydride; a high-yielding route to 2- and 3-deoxy sugars
  作者：Hans H. Baer、Hanna R. Hanna

  DOI：10.1016/0008-6215(82)85023-4

  日期：1982.11

  Abstract Lithium triethylborohydride (LTBH) reacts readily with p -toluenesulfonates of methyl 4,6- O -benzylidene-α- d -glucopyranoside ( 4 ) to give deoxyglycosides in > 90% yield. Thus, the 2,3-ditosylate ( 1 ) and the 3-monotosylate ( 2 ) thereof afford methyl 4,6- O -benzylidene-2-deoxy-α- d - ribo -hexopyranoside ( 7 ) in highly regio- and stereo-selective reactions that proceed via methyl 2,3-anhydro-4

  摘要三乙基硼氢化锂（LTBH）与4,6-O-亚苄基-α-d-吡喃葡萄糖苷甲基（4）的对甲苯磺酸酯容易反应，以> 90％的产率得到脱氧糖苷。因此，其2，3-二甲苯磺酸酯（1）及其3-单甲苯磺酸酯（2）以高度区域和立体异构形式提供了甲基4，6-O-亚苄基-2-脱氧-α-d-核糖-己吡喃糖苷（7）。通过甲基2，3-脱水-4，6-O-亚苄基-α-d-吡喃吡喃糖苷（6）和2-单甲苯磺酸酯（8）的4进行的选择性反应得到3-脱氧-α-d-通过相应的2,3-脱水-α-d-甘露吡喃糖苷11的7阿拉伯糖异构体（12）。在一系列相应的β端基异构体中，3-单甲苯磺酸酯14和2-单甲苯磺酸酯16同样被同样地脱磺酰氧基化，但提供了区域异构体脱氧糖苷的混合物，即 3-和2-脱氧-β-d-核糖衍生物20和21，以及2-和3-脱氧-β-d-核糖核酸衍生物22和23。可以表明，这种差异是由于中间的β-糖苷环氧化物18和19（
• Diastereoselective addition of planar N-heterocycles to vinyl sulfone-modified carbohydrates: a new route to isonucleosides
  作者：Aditya K. Sanki、Rahul Bhattacharya、Ananta Kumar Atta、Cheravakkattu G. Suresh、Tanmaya Pathak

  DOI：10.1016/j.tet.2008.08.050

  日期：2008.11

  C-2 positions of vinyl sulfone-modified carbohydrates provide an efficient and general route for the carbon–N-heterocycle bond formation. Therefore, the addition pattern of planar heterocycles, such as imidazole, triazole, thymine, and adenine to 3-C-phenylsulfonyl-hex-2-enopyranosides (1α/1β) and 3-C-p-toluenesulfonyl-pent-2-enofuranosides (2α/2β) was studied for developing a general methodology for

  在乙烯基砜改性的碳水化合物的C-2位上的平面N杂环的Michael型加成反应为碳N杂环键的形成提供了一条有效而通用的途径。因此，平面杂环，如咪唑，三唑，胸腺嘧啶和腺嘌呤到3-的加入图案Ç -苯磺酰基-己-2- enopyranosides（1α / 1β）和3- Ç - p甲苯磺酰-戊-2- enofuranosides （2α / 2β）进行了研究开发的一般方法为新类的异核苷掺入具有碳-合成ñ-呋喃糖基和吡喃糖基糖的C-2位的杂环键。在很大程度上，起始乙烯基砜的异头构型在决定添加杂环的非对映选择性中起着至关重要的作用。然而，三苯甲基保护的3 - C-对甲苯磺酰基-己-2-烯吡喃糖苷（33α / 33β）被认为是用于合成新种类的胸腺嘧啶和腺嘌呤脱氧异核苷的脱磺酰基和脱保护基的更实用的原料。
• Reactions of phenyl chlorosulfate at OH-2 and OH-3 of aldohexopyranose derivatives. Competing substitution and displacement reactions
  作者：Magdy M. Abdel-Malik、Arthur S. Perlin

  DOI：10.1016/0008-6215(89)84145-x

  日期：1989.7

  may be mono- or di-phenylsulfates (or both), 2,3-cyclic sulfates, or 2,3-oxiranes. For example, in the reaction of methyl 4,6- O -benzylidene-α- d -glucopyranoside with two equivalents of phenyl chlorosulfate at +25°, the products were the 2,3-disulfate (10%), 2,3-cyclic sulfate (77%), and 2,3- allo epoxide (4%), whereas, at −25°, by far the major product was the 2-phenylsulfate (79%). Intramolecular

  摘要氯代硫酸钠-氢化钠与甲基4,6-O-亚苄基亚乙基己基吡喃吡喃糖苷的反应具有多种亲核取代和取代过程，涉及糖苷的OH-2和-3。取决于这些因素，例如这两个羟基的相对取代率及其构型以及温度和化学计量，产物可能是单苯硫酸盐或二苯硫酸盐（或两者），2,3-环硫酸盐或2 ，3-环氧乙烷。例如，在4，6-O-亚苄基-α-d-吡喃葡萄糖苷与两当量的氯代硫酸苯酯在+ 25°的反应中，产物为2,3-二硫酸盐（10％），2,3-环硫酸盐（77％）和2,3-异环氧化物（4％），而在-25°时，到目前为止，主要产物是2-苯基硫酸盐（79％）。在甲基4，6-O-亚苄基-α-d-α-吡喃果糖苷的反应中很容易促进分子内位移，以致获得的唯一产物是2，3-脱水-甘露糖苷-（主要）和-异位吡喃糖苷。基于它们的核磁共振特征，考虑了2，3-环硫酸盐的构象。
• Synthesis of 2-<i>C</i>- and 3-<i>C</i>-Aryl Pyranosides
  作者：I. Hladezuk、A. Olesker、J. Cléophax、G. Lukacs

  DOI：10.1080/07328309808007461

  日期：1998.8.1

  Lithium diphenylcuprate treatment of methyl 2,3-anhydro-4,6-O-benzylidene-D-pyranosides in which the anomeric substituent and the three-membered rings are cis oriented furnished the expected trans-diaxial opening products. When the relationship between the anomeric group and the epoxide was trans, the same experimental conditions led only to recovered starting material. Cyano cuprates of the type R2CuCNLi2 added stereoselectively to carbohydrate ketones at C-2 and C-3 from the opposite side relative to the anomeric substituent.