[(E)-3-methoxyundec-4-enyl]-diphenylphosphane | 170025-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(E)-3-methoxyundec-4-enyl]-diphenylphosphane
• CAS: 170025-32-8
• 化学式: C₂₄H₃₃OP
• 分子量: 368.499
• InChiKey: LXIJIBVTPXBQSY-XNTDXEJSSA-N

物化性质

• 沸点：
  467.1±38.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基溴化镁 、 [(E)-3-methoxyundec-4-enyl]-diphenylphosphane 在 bis(triphenylphosphine)nickel(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以70%的产率得到((Z)-5-Methyl-undec-3-enyl)-diphenyl-phosphane
  参考文献：
  名称：

  Directed Regio- and Stereoselective Nickel-Catalyzed Addition of Alkyl Grignard Reagents to Allylic Ethers

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00132a039
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-壬烯醛 在 lithium aluminium tetrahydride 、 TEA 作用下， 生成 [(E)-3-methoxyundec-4-enyl]-diphenylphosphane
  参考文献：
  名称：

  格氏试剂与烯丙基醚的膦定向立体和区域选择性Ni催化反应

  摘要：

  报道了对直接的区域选择性和立体选择性镍催化的烯丙基取代反应的研究，该反应涉及甲基和苯基溴化镁以及各种无环和环状烯丙基醚。在适当定位的内部路易斯碱的存在下，可以催化形成C canC键，并具有极好的选择性。内部螯合使Ni催化的CC键形成反应易于进行，以高收率，在环境温度和高度区域和立体控制下完成，否则这些反应是非选择性的，缓慢的或根本不发生的。定向烯烃的异构化突出了金属催化烷基化策略的一个特别吸引人的特征：因为初始产物包含一个保留在内部路易斯碱可及范围内的酯基生成位点，

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10212-5

文献信息

• Directed regioselective Ni-catalyzed alkylation and hydride addition of allylic ethers. A remarkable turnover in regioselectivity
  作者：James P. Morken、Mary T. Didiuk、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00660-0

  日期：1996.5

  Various allylic ethers are reduced efficiently in the presence of Ni(PPh3)2Cl2 (5 mol%) and EtMgCl (5 equiv) with excellent regioselectivity (>99:1). The sense of regiochemical control in these reactions is opposite to that observed in Ni-catalyzed alkylations of the same substrates. A mechanistic working model that accounts for the observed levels and trends in selectivity is presented.

  在Ni（PPh 3）2 Cl 2（5 mol％）和EtMgCl（5当量）的存在下，具有良好的区域选择性（> 99：1）的各种烯丙基醚被有效还原。这些反应中区域化学控制的感觉与在相同底物的Ni催化的烷基化反应中观察到的相反。提出了一种机械工作模型，该模型解释了观察到的选择性水平和趋势。