HB[N(H)(2,6-diisopropylphenyl)]₂ | 1203547-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: HB[N(H)(2,6-diisopropylphenyl)]₂
• 英文别名: HB[NH(DIPP)]2；HB(NH(2,6-(i-Pr)2-phenyl)2；DIPPNBN-H2；((2,6-iPr-phenyl)(H)N)2BH；HB(Nhdipp)2；N-[2,6-di(propan-2-yl)anilino]boranyl-2,6-di(propan-2-yl)aniline
• CAS: 1203547-72-1
• 化学式: C₂₄H₃₇BN₂
• 分子量: 364.382
• InChiKey: VWGOCWQGJPZGIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.97
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  HB[N(H)(2,6-diisopropylphenyl)]₂ 、 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以71%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  锶化学与硅脂

  摘要：

  Sr(2-Me2N-α-Me3Si-benzyl)2·(THF)2 与一当量 DIPP(H)N-BH-N(H)DIPP 的反应（NBN-H2，DIPP = 2,6-iPr-苯基）得到锶硼脒络合物 Sr(NBN)·(THF)4。然而，痕量的硅脂可以完全改变反应过程，并在约 4 小时内得到产物 {Sr[(DIPP)NSiMe2O]·THF}4 (1)。25% 的收率。复合物 1 是 S4 对称簇，具有 Sr4O4 核心和四个螯合酰胺侧臂。从母液中可以分离出第二种产物：二聚体簇 [Sr(NBN-SiMe2OSiMe2O)·THF]2 (2)。而复合物 2 的合成是不可重现的，复合物 1 可以通过有意添加硅脂来制备。此外，发现Sr[N(SiMe3)2]2、2,6-二异丙基苯基和环状六甲基三硅氧烷可用作试剂。对于与硅脂的反应，一种机制，

  DOI：

  10.1002/zaac.201500570
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二异丙基苯胺 在 dimethyl sulfide borane 、 二丁基镁 作用下， 以 正庚烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以99%的产率得到HB[N(H)(2,6-diisopropylphenyl)]₂
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structure of a magnesium–amidoborane complex and its role in catalytic formation of a new bis-aminoborane ligand

  摘要：

  本文讨论了镁氨硼烷络合物的合成路线及其在将取代的氨硼烷 RNH2BH3 催化转化为 HB(NHR)2 过程中的作用。

  DOI：

  10.1039/b914979a

文献信息

• Bora-amidinate as a cooperative ligand in group 2 metal catalysis
  作者：Benjamin Freitag、Christian A. Fischer、Johanne Penafiel、Gerd Ballmann、Holger Elsen、Christian Färber、Dirk F. Piesik、Sjoerd Harder

  DOI：10.1039/c7dt02136d

  日期：——

  reveal a very high localized negative charge (NPA: −1.103) on the N atoms in DIPPNBN-Mg. The strongly basic properties of the bam ligand are in agreement with catalytic activity of these complexes in the intramolecular alkene hydroamination. A mechanism is proposed in which the bam ligand is non-innocent and cooperative, playing an active role in substrate deprotonation and product protonation.

  给出了硼酸ami酰胺单体（bam）配合物DIPP NBN-Mg·（THF）3和DIPP NBN-Ca·（THF）4的合成及晶体结构。DIPP NBN = HB [N（2,6- i Pr 2 -C 6 H 3）] 2。其1 H NMR光谱在THF- d 8中的简单性表明它们的单体固态结构保留在溶液中。在C 6 D 6中的DIPP NBN-Mg·（THF）3但是，它与二聚体处于平衡状态。计算（B3PW91 / 6-311 ++ G **）显示，DIPP NBN-Mg中的N原子上有很高的局部负电荷（NPA：-1.103）。bam配体的强碱性与这些配合物在分子内烯烃加氢胺化中的催化活性相一致。提出了一种机制，其中bam配体是非纯合的，在底物的去质子化和产物质子化中起着积极的作用。
• Reactivity of a Bulky Bora-Amidine Ligand with Trimethylaluminum
  作者：Harmen S. Zijlstra、Alexander Hofmann、Sjoerd Harder

  DOI：10.1002/zaac.201800225

  日期：2018.11.15

  solution of HB[N(H)DIPP](2) and Me3Al in the absence of THF gave a relatively clean conversion and allowed for the isolation of [(DIPPNH)AlMe2(mu-H)AlMe2](2) (2), a product that was formed through B/Al ligand exchange. Complex 2 contains protic and hydridic hydrogen atoms in close vicinity. The compound remains intact upon heating, however, it readily releases H-2 when dissolved in THF forming DIPPN(AlMe2

  Me3Al 与 HB[N(H)DIPP](2)（DIPP = 2,6-iPr(2)-C6H3）在己烷中的反应得到复杂的化合物混合物，而不是 HB(N-DIPP)(2)AlMe。添加 THF 后，其中一种产物可能会被捕获痕量，并通过晶体结构测定进行表征：DIPP-N(H)B(H)(N-DIPP)AlMe2 中心点 THF (1)。在没有 THF 的情况下加热 HB[N(H)DIPP](2) 和 Me3Al 的己烷或氟苯溶液，得到相对干净的转化，并允许分离 [(DIPPNH)AlMe2(mu-H)AlMe2](2 ) (2)，通过 B/Al 配体交换形成的产物。配合物 2 包含紧邻的质子和氢化氢原子。该化合物在加热时保持完整，但是，当溶解在 THF 中时，它很容易释放 H-2，形成 DIPPN(AlMe2 中心点 THF)(2) (3)。
• Syntheses and structures of bora-amidinate lanthanide(iii) complexes
  作者：Sjoerd Harder

  DOI：10.1039/c001966f

  日期：——

  The use and coordination modes of the dianionic bora-amidinate ligand in lanthanide(III) chemistry is explored. Synthetic routes to complexes of the type DIPPNBN-LnR (Ln = lanthanide, DIPPNBN = HB[N(2,6-iPr2-phenyl)]2, R = an amide or benzylide group) have been developed. The reaction of DIPPNBN-H2 with (DMA)3Sm (DMA = 2-Me2N-benzyl) gave dark-red crystals of DIPPNBN-Sm(DMA) in 68% yield. The yttrium analogue, DIPPNBN-Y(DMA), was prepared similarly (yellow crystals, 58% yield). The reaction of DIPPNBN-Sm(DMA) with (Me3Si)2NH gave DIPPNBN-SmN(SiMe3)2·(THF)2 (yellow crystals, 54% yield). Crystal structure determinations of DIPPNBN-Sm(DMA) and DIPPNBN-Y(DMA) revealed dimeric complexes that are held together by Ln⋯DIPP interactions. The complex DIPPNBN-SmN(SiMe3)2·(THF)2 crystallized as a monomer. NMR investigations of [DIPPNBN-Y(DMA)]2 in benzene indicate that it is also dimeric in solution. The addition of THF resulted in its dissociation into monomeric units of DIPPNBN-Y(DMA)·(THF)x.

  本文探讨了负离子硼脒配体在镧系元素（III）化学中的使用和协调模式。本文还开发了合成DIPPNBN-LnR（Ln = 镧系元素，DIPPNBN = HB[N(2,6-iPr2-苯基)]2，R = 酰胺或苄基）类配合物的合成路线。DIPPNBN-H2与（DMA）3Sm（DMA = 2-Me2N-苄基）的反应产生了深红色晶体DIPPNBN-Sm(DMA)，产率为68%。钇类似物DIPPNBN-Y(DMA)的制备方法与此类似（黄色晶体，产率为58%）。DIPPNBN-Sm(DMA)与
• Bora‐Amidinate Complexes of Lanthanide(II) Metals
  作者：Sjoerd Harder、Dominik Naglav

  DOI：10.1002/ejic.201000094

  日期：2010.6

  dot(thf)(2) (Ln = Yb, Eu and Sm) with one equivalent of DIPP(H)N-BH-N(H)DIPP ((DIPP)NBN-H(2), DIPP = 2,6-iPr-phenyl) gave the first Ln(II) bora-amidinate complexes which crystallized in the presence of THF as (DIPP)NBN-Ln center dot(thf)(4). Although only the Sm and Eu complex crystallize isomorphic, all three show similar structures. The very small N-Ln-N' bite angles of 59.74(6)-63.28(9)degrees leave a

  (2-Me(2)N-alpha-Me(3)Si-benzyl)(2)Ln 中心点 (thf)(2)（Ln = Yb、Eu 和 Sm）与一当量的 DIPP(H) 的反应N-BH-N(H)DIPP ((DIPP)NBN-H(2), DIPP = 2,6-iPr-苯基) 得到第一个 Ln(II) 硼脒复合物，其在 THF 存在下结晶为（ DIPP)NBN-Ln 中心点(thf)(4)。尽管只有 Sm 和 Eu 复合物结晶同构，但所有三种都显示出相似的结构。59.74(6)-63.28(9) 度的非常小的 N-Ln-N' 咬合角使大部分金属配位球可用于中性 thf 配体。