m-Brombenzoylphosphonsaeure-diaethylester | 33327-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: m-Brombenzoylphosphonsaeure-diaethylester
• 英文别名: (3-bromo-benzoyl)-phosphonic acid diethyl ester；(3-bromophenyl)-diethoxyphosphorylmethanone
• CAS: 33327-46-7
• 化学式: C₁₁H₁₄BrO₄P
• 分子量: 321.108
• InChiKey: ICXQXCKPAJSKFS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.86
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  m-Brombenzoylphosphonsaeure-diaethylester 、 tert-butyl 2-oxo-3-(1-phenylethylidene)indoline-1-carboxylate 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-(2-(dimethylamino)ethyl)thiourea 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 96.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  酰基膦酸酯与 3-亚烷基羟吲哚的对映选择性乙烯醇醛醇反应

  摘要：

  已经描述了一种用于产生手性叔 α-羟基膦酸盐的简单策略，该策略集成了两个高度生物学相关的支架，即 3-亚烷基-2-羟吲哚和膦酸盐。双功能硫脲催化剂的氢键结合能力允许同时双重活化乙烯基羟吲哚亲核试剂和酰基膦酸酯亲电试剂，以高产率（高达 92%）和优异的立体控制（高达至 99% ee)。

  DOI：

  10.1039/d1ob00140j
• 作为产物：
  描述：

  3-溴苯甲酰氯 、 亚磷酸三乙酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 m-Brombenzoylphosphonsaeure-diaethylester
  参考文献：
  名称：

  酰基膦酸酯与 3-亚烷基羟吲哚的对映选择性乙烯醇醛醇反应

  摘要：

  已经描述了一种用于产生手性叔 α-羟基膦酸盐的简单策略，该策略集成了两个高度生物学相关的支架，即 3-亚烷基-2-羟吲哚和膦酸盐。双功能硫脲催化剂的氢键结合能力允许同时双重活化乙烯基羟吲哚亲核试剂和酰基膦酸酯亲电试剂，以高产率（高达 92%）和优异的立体控制（高达至 99% ee)。

  DOI：

  10.1039/d1ob00140j

文献信息

• On the reaction of dialkyl acylphosphonate with 2-methylthiazolium salts.
  作者：AKIRA TAKAMIZAWA、YOSHIHIRO MATSUSHITA、HIROSHI HARADA

  DOI：10.1248/cpb.25.991

  日期：——

  Dialkyl acylphosphonate worked as an acylating agent on 2-methylthiazolium and thiazolinium salts in the presence of base, to give 2-acylidenethiazoline and thiazolidine derivatives, respectively. Dialkyl [1-aryl (alkyl)-1-dialkylphosphatomethyl] phosphonate was also isolated as a by-product in the same reaction. Dialkyl acylphosphonate afforded 2-acylidenethiazolines in better yield compared with acyl chlorides and showed on apparent affinity for carbanions. Application of diethyl benzoylphosphonate to 1, 2, 3-trimethylbenzimidazolium iodide, however, formed a dimeric salt, 1, 1', 3, 3'-tetramethyl-2, 2'-(2-phenyltrimethylene) di (benzimidazolium) diiodide in addition to 2-(1, 3-dimethylbenzimidazolin-2-ylidene) acetophenone. On the basis of the reactivity difference between the 2-methylthiazolium and 2-methylimidazolium salts and the kinetic experiments, the mechanism of the acylating reaction was proposed.

  二烷基酰基膦酸酯作为酰基化试剂，在碱存在下与2-甲基噻唑盐和噻唑啉盐反应，分别生成2-酰亚氨基噻唑啉和噻唑烷衍生物。同时，反应中还分离得到了副产物：二烷基[1-芳基（烷基）-1-二烷基膦甲基]膦酸酯。与酰氯相比，二烷基酰基膦酸酯在生成2-酰亚氨基噻唑啉时产率更高，并显示出对碳负离子的明显亲和性。然而，将二乙基苯甲酰膦酸酯应用于1,2,3-三甲基苯并咪唑盐碘时，除了生成2-(1,3-二甲基苯并咪唑啉-2-亚基)苯乙酮外，还形成了二聚盐：1,1',3,3'-四甲基-2,2'-(2-苯基亚丙基)二(苯并咪唑盐)二碘化物。基于2-甲基噻唑盐和2-甲基咪唑盐之间的反应活性差异及动力学实验，提出了酰基化反应的机理。
• Asymmetric Direct Aldol Reaction of Functionalized Ketones Catalyzed by Amine Organocatalysts Based on Bispidine
  作者：Jie Liu、Zhigang Yang、Zhen Wang、Fei Wang、Xiaohong Chen、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng、Zhishan Su、Changwei Hu

  DOI：10.1021/ja800839w

  日期：2008.4.1

  Organocatalysts containing primary-secondary amine based on bispidine and amino acid have been designed to catalyze the asymmetric direct aldol reaction of functionalized ketones including alpha-keto phosphonates, alpha-keto esters, as well as alpha,alpha-dialkoxy ketones as aldol reaction acceptors. The corresponding products with chiral tertiary alcohols were obtained in moderate to high yields (up

  含有基于双吡啶和氨基酸的伯仲胺的有机催化剂已被设计用于催化功能化酮的不对称直接醛醇反应，包括 α-酮膦酸酯、α-酮酯以及作为醛醇反应受体的 α,α-二烷氧基酮。以中等至高产率（高达 97%）和高对映选择性（高达 98% ee）获得具有手性叔醇的相应产物。过渡结构的理论研究表明，质子化哌啶对该反应的反应性和对映选择性很重要。
• Chiral biphenylamide derivative: an efficient organocatalyst for the enantioselective synthesis of α-hydroxy phosphonates
  作者：Jun Jiang、Xiaohong Chen、Jun Wang、Yonghai Hui、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/b917554g

  日期：——

  The aldol reactions of α-keto phosphonates and aldehydes were facilitated by an axially chiral biphenylprolinamide under mild conditions, affording the synthetically and pharmaceutically useful products in high yields and excellent enantioselectivities.

  α-酮膦酸酯和醛的 aldol 反应在温和条件下得到了一个轴性手性联苯丙氨酸的促进，合成了在合成和药物上有用的产物，产率高且不对称选择性优秀。
• A Secondary Amine Amide Organocatalyst for the Asymmetric Nitroaldol Reaction of α-Ketophosphonates
  作者：Xiaohong Chen、Jun Wang、Yin Zhu、Deju Shang、Bo Gao、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng、Zhishan Su、Changwei Hu

  DOI：10.1002/chem.200801958

  日期：2008.12.8