(Z)-ethyl 2-(4-chlorophenyl)-3-nitroacrylate | 1257332-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-ethyl 2-(4-chlorophenyl)-3-nitroacrylate
• 英文别名: ethyl (Z)-2-(4-chlorophenyl)-3-nitroprop-2-enoate
• CAS: 1257332-39-0
• 化学式: C₁₁H₁₀ClNO₄
• 分子量: 255.658
• InChiKey: LJORRKYXAMCJAM-YFHOEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  当归内酯 、 (Z)-ethyl 2-(4-chlorophenyl)-3-nitroacrylate 在 4-((S)-((2,4,6-Triisopropylbenzyl)oxy)((1S,2S,4S,5R)-5-vinylquinuclidin-2-yl)methyl)quinolin-6-ol 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 以89%的产率得到ethyl (2R)-2-(4-chlorophenyl)-2-[(2R)-2-methyl-5-oxofuran-2-yl]-3-nitropropanoate
  参考文献：
  名称：

  表位-奎宁衍生物催化的呋喃酮的顺式选择性硝基-迈克尔加成反应

  摘要：

  外延-quinine催化不对称硝基迈克尔加成呋喃酮的对β，β，α-二取代的硝基烯烃进行说明。该反应用的1-5摩尔％的负载量顺利外延在室温下-quinine催化剂，以高收率（72-93％）具有极高diastereo-和对映选择性（> 98/2博士，得到相应的迈克尔加成物的顺式大; 95–99％ee）。该反应提供了一种有效且直接的方法，用于构建与含氧季立体中心相邻的全碳季立体中心。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.05.093
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲酰甲酸乙酯 在 乙酸酐 、 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (Z)-ethyl 2-(4-chlorophenyl)-3-nitroacrylate
  参考文献：
  名称：

  全碳四元立体中心不对称结构的手性金属八面体铱催化剂

  摘要：

  金属为模板的有机催化：全碳四元立体中心的对映选择性形成是由惰性双环金属化铱配合物的配体球形催化的（见图）。在这种复合物中，以金属为中心的手性是有效非对称感应的唯一来源。

  DOI：

  10.1002/anie.201306997

文献信息

• Chiral-at-Metal Octahedral Iridium Catalyst for the Asymmetric Construction of an All-Carbon Quaternary Stereocenter
  作者：Liang-An Chen、Xiaojuan Tang、Jianwei Xi、Weici Xu、Lei Gong、Eric Meggers

  DOI：10.1002/anie.201306997

  日期：2013.12.23

  Metal‐templated organocatalysis: The enantioselective formation of an all‐carbon quaternary stereocenter is catalyzed by the ligand sphere of an inert bis‐cyclometalated iridium complex (see picture). In this complex, the metal‐centered chirality serves as the sole source for the effective asymmetric induction.

  金属为模板的有机催化：全碳四元立体中心的对映选择性形成是由惰性双环金属化铱配合物的配体球形催化的（见图）。在这种复合物中，以金属为中心的手性是有效非对称感应的唯一来源。
• Restricted Conformation of a Hydrogen Bond Mediated Catalyst Enables the Highly Efficient Enantioselective Construction of an All-Carbon Quaternary Stereocenter
  作者：Weici Xu、Xiang Shen、Qiao Ma、Lei Gong、Eric Meggers

  DOI：10.1021/acscatal.6b02080

  日期：2016.11.4

  A highly active catalyst for the enantioselective Friedel–Crafts alkylation of indoles with β,β-disubstituted nitroalkenes is reported, allowing catalyst loadings down to 0.05 mol % for this challenging transformation, providing useful synthetic building blocks with an all-carbon quaternary stereocenter. The catalyst is based on a bis-cyclometalated iridium(III) complex as a structural template, and

  据报道，一种高活性催化剂可用于将吲哚与β，β-二取代的硝基烯烃进行对映选择性的弗瑞德-克拉夫茨烷基化反应，使催化剂的负载量低至0.05 mol％，以实现这一具有挑战性的转化，从而提供了具有全碳四元立体中心的有用合成构件。该催化剂基于双环金属化铱（III）配合物作为结构模板，并通过配体球与两个底物形成氢键。从以前的设计开始（Angew。化学式中间体版2013，52，14021），将催化剂呈现Ç 2为了使该催化剂支架（每个铱配合物两个催化中心）的原子经济最大化而对称，并且最重要的是，采用合理的设计来限制关键氢键受体的构象自由，从而激活吲哚亲核体并将其置于假定的三元过渡态的理想位置。
• Peptide-Catalyzed Stereoselective Conjugate Addition Reactions Generating All-Carbon Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Robert Kastl、Helma Wennemers

  DOI：10.1002/anie.201301583

  日期：2013.7.8

  A powerful catalyst: Quaternary stereogenic centers adjacent to tertiary stereocenters were formed with high diastereoselectivities and enantioselectivities in conjugate addition reactions between aldehydes and β,β‐disubstituted nitroolefins by using a peptidic catalyst (see scheme). γ‐Amino acids and heterocyclic compounds bearing quaternary stereogenic centers are easily accessible from the products

  强大的催化剂：在醛与β，β-二取代的硝基烯烃之间通过肽类催化剂进行共轭加成反应时，与叔立体中心相邻的四级立体中心具有很高的非对映选择性和对映选择性（请参见方案）。容易从产品中获得带有季立体中心的γ-氨基酸和杂环化合物。
• Syn-selective nitro-Michael addition of furanones to β,β-disubstituted nitroalkenes catalyzed by epi-quinine derivatives
  作者：Tohru Sekikawa、Hayato Kitaura、Takayuki Kitaguchi、Tatsuya Minami、Yasuo Hatanaka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.05.093

  日期：2016.7

  Epi-quinine-catalyzed asymmetric nitro-Michael addition of furanones to β,β,-disubstituted nitroalkenes is described. The reaction proceeded smoothly with 1–5 mol % loadings of epi-quinine catalysts at room temperature, giving the corresponding Michael adducts in high yields (72–93%) with extremely high diastereo- and enantioselectivities (>98/2 dr, syn major; 95–99% ee). This reaction provides an

  外延-quinine催化不对称硝基迈克尔加成呋喃酮的对β，β，α-二取代的硝基烯烃进行说明。该反应用的1-5摩尔％的负载量顺利外延在室温下-quinine催化剂，以高收率（72-93％）具有极高diastereo-和对映选择性（> 98/2博士，得到相应的迈克尔加成物的顺式大; 95–99％ee）。该反应提供了一种有效且直接的方法，用于构建与含氧季立体中心相邻的全碳季立体中心。