bis(cyclopentadienyl)dihydrozirconium | 37342-98-6

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机锆
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: bis(cyclopentadienyl)dihydrozirconium
• 英文别名: bis(cyclopentadienyl)zirconium dihydride；dicyclopentadienylzirconium dihydride；bis(η5-cyclopentadienyl)zirconium dihydride；Cp2ZrH2；Bis(cyclopentadienyl)zirconium hydride；cyclopenta-1,3-diene;zirconium(2+) dihydride
• CAS: 37342-98-6
• 化学式: C₁₀H₁₂Zr
• 分子量: 223.429
• InChiKey: RZRVHOXCFAGVDF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.27
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  4.3
• 危险品标志：
  F,C
• 安全说明：
  S16,S26,S27,S36/37/39
• 危险类别码：
  R34,R15,R11
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2902199090
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  4.3
• 危险品运输编号：
  UN 3131 4.3/PG 2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(cyclopentadienyl)dihydrozirconium 在 一氧化碳 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以13%的产率得到(η(2)-formaldehyde)zirconocene dimer
  参考文献：
  名称：

  Erker, Gerhard; Kropp, Kurt; Krueger, Carl, Chemische Berichte, 1982, vol. 115, # 7, p. 2447 - 2460

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (η5-C5H5)2Zr(H)(CH2Cy) 在 H₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 bis(cyclopentadienyl)dihydrozirconium
  参考文献：
  名称：

  Hydrogenation of alkylzirconium(IV) complexes: heterolytic activation of hydrogen by a homogeneous metal alkyl

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00371a012
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基苯甲酰胺 在 bis(cyclopentadienyl)dihydrozirconium 、 频那醇硼烷 、 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以93%的产率得到2-甲基-苯甲胺盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  一种酰胺化合物还原制备胺类化合物的方法

  摘要：

  本发明涉及一种酰胺化合物还原制备胺类化合物的方法，该方法是指在保护气氛中，将酰胺类化合物或环状酰胺、锆金属催化剂、频哪醇硼烷混合，于室温条件下进行酰胺还原反应，12~48h后通过氯化氢的乙醚溶液后处理，即得胺的盐酸盐化合物。本发明操作简单、成本低且具有良好的官能团耐受性和广泛的底物范围。

  公开号：

  CN112299938A

文献信息

• Construction of β to carbonyl stereogenic centres by asymmetric 1,4-addition of alkylzirconocenes to dienones and ynenones
  作者：Zhenbo Gao、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1039/c8cc01201f

  日期：——

  A new asymmetric addition of alkylzirconium species to dienones, a dienthioate, ynenones, and ynethionates with good yields and excellent ee's is reported.

  报道了一种新的不对称加成反应，将烷基锆化物加到二烯酮、二硫酸酯、炔酮和炔硫酸酯中，产率高，ee值优异。
• η²-Coordination and C−H Activation of Electron-Poor Arenes
  作者：Carl N. Iverson、Rene J. Lachicotte、Christian Müller、William D. Jones

  DOI：10.1021/om020459x

  日期：2002.11.1

  at lower temperatures. Thermolysis or photolysis of the arene complexes results in C−H activation and the formation of platinum(II) aryl hydride complexes. The products observed depend on whether the reaction is thermal or photolytic. Reaction with 4,4‘-bis(trifluoromethyl)biphenyl yields two C−H activated products directly. Oxidative addition occurs at the 2 and 3 positions of the biphenyl in a 5:1

  从（dtbpm）Pt（Np）H（dtbpm =双（二叔丁基膦基）甲烷，Np =新戊基）还原性消除新戊烷导致形成高反应性中间体[（dtbpm）Pt 0 ]。该物质与各种电子不足的苯（1,4-双（三氟甲基）苯和1,3,5-三（三氟甲基）苯）和联苯（3,5,4'-三（三氟甲基）联苯和3,5,3' ，5'-四（三氟甲基）联苯），以形成η 2个-arene络合物。X-射线晶体学确认了η 2 η-键接基序。芳烃配合物均显示广泛1室温下的1 H NMR光谱特征在较低温度下会明显锐化。芳烃配合物的热解或光解导致CH活化并形成氢化铂（II）芳基氢化物配合物。观察到的产物取决于反应是热反应还是光解反应。与4,4'-双（三氟甲基）联苯反应可直接产生两个CH活化的产物。氧化加成分别在联苯的2和3位以5：1的比例发生。继续加热混合物会导致第二次CH活化，形成铂环戊烷。
• Replacing Chloride by Alkoxide: Cp₂Zr(H)OR, Searching for Alternatives to Schwartz's Reagent
  作者：Philippe Perrotin、Ibrahim El-Zoghbi、Paul O. Oguadinma、Frank Schaper

  DOI：10.1021/om8008734

  日期：2009.9.14

  Attempts to synthesize zirconocene hydrido alkoxide species, Cp2Zr(H)OR, via several synthetic pathways consistently failed to yield the targeted complexes, which seem prone to undergo disproportionation into Cp2ZrH2 and a bisalkoxide complex. Reaction of Cp2ZrH2 with HOR, Me3SiOR, or Ph2CO yielded the corresponding bisalkoxide complexes Cp2Zr(OR)2, of which Cp2ZrOC(H)Ph2}2 was characterized by an

  尝试通过几种合成途径合成锆茂茂氢化醇盐物种CP 2 Zr（H）OR始终未能产生目标复合物，这些目标复合物似乎易于歧化为CP 2 ZrH 2和二烷氧化物复合物。CP 2 ZrH 2与HOR，Me 3 SiOR或Ph 2 CO反应生成相应的双醇盐配合物CP 2 Zr（OR）2，其中CP 2 Zr OC（H）Ph 2 } 2的特征在于X-射线衍射研究。将乙烯基醚插入CP 2 ZrH 2中得到CP2 Zr（OR）2和CP 2 Zr（Et）OR。尝试氢化CP 2 Zr（Me）OR或CP 2 Zr（BH 4）OR与NEt 3反应未得到目标复合物。的CP 2 Zr的（H）OC 6 H ^ 5 1和CP 2 Zr的（H）OC 6 ˚F 5可以得到，但是，由于自CP过渡形式通过β-H消除2的Zr（吨卜）OR，配位体交换之间的CP 2 ZrH 2和CP 2 Zr（OC 6 F 5）2，或在烯烃存在下进行质子
• H ₂ ‐Acceptorless Dehydrogenative Boration and Transfer Boration of Alkenes Enabled by Zirconium Catalyst
  作者：Xiaonan Shi、Sida Li、Lipeng Wu

  DOI：10.1002/anie.201908931

  日期：2019.11.4

  catalyst. Our methodology avoids using precious transition metals, additional hydrogen acceptors, high temperatures, and long reaction times, which were required to overcome the reducing ability of borane, to give alkyl boronate esters. Detailed mechanistic studies revealed a reversible reaction pathway and further suggested applying the zirconium complex as a "shuttle catalyst" for transfer boration

  使用锆催化剂获得了用于乙烯基硼酸酯合成的烯烃的有效且直接的脱氢硼酸化的第一个例子。我们的方法避免了使用宝贵的过渡金属，额外的氢受体，高温和长反应时间，而这是克服硼烷还原烷基硼酸酯所必需的。详细的机理研究揭示了可逆的反应途径，并进一步建议将锆配合物用作转移硼酸化的“穿梭催化剂”，从而避开了相对敏感的硼烷的使用。
• Zirconocene Dichloride Catalyzed Hydrodefluorination of C sp 2F bonds
  作者：Shuhui Yow、Sarah J. Gates、Andrew J. P. White、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1002/anie.201207036

  日期：2012.12.7

  A two‐metal job: Four‐coordinate aluminum dihydrides such as 1 are reported as terminal reductants for the selective title reaction. The heterobimetallic complex 2 has been isolated and shown to be catalytically competent.

  两种金属的工作：据报道，四配位的二氢化铝（如1）作为选择性标题反应的末端还原剂。杂双金属配合物2已被分离出并显示出催化能力。