4-O,5-O-ditert-butyl 3-O-methyl (1S,3S,4S,5R,6R,7R)-7-acetyloxy-6-[(E,4S,6S)-4,6-dimethyloct-2-enoyl]oxy-4-hydroxy-1-[(4S,5R)-4-hydroxy-5-methyl-3-methylidene-6-phenylhexyl]-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane-3,4,5-tricarboxylate | 202195-64-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4-O,5-O-ditert-butyl 3-O-methyl (1S,3S,4S,5R,6R,7R)-7-acetyloxy-6-[(E,4S,6S)-4,6-dimethyloct-2-enoyl]oxy-4-hydroxy-1-[(4S,5R)-4-hydroxy-5-methyl-3-methylidene-6-phenylhexyl]-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane-3,4,5-tricarboxylate
• CAS: 202195-64-0
• 化学式: C₄₄H₆₄O₁₄
• 分子量: 816.984
• InChiKey: AOGOGLSYFRGLBE-RKFQVEMASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.66
• 拓扑面积：
  190
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-O,5-O-ditert-butyl 3-O-methyl (1S,3S,4S,5R,6R,7R)-7-acetyloxy-6-[(E,4S,6S)-4,6-dimethyloct-2-enoyl]oxy-4-hydroxy-1-[(4S,5R)-4-hydroxy-5-methyl-3-methylidene-6-phenylhexyl]-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane-3,4,5-tricarboxylate 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 trifluoromethanesulfonic acid anhydride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以26%的产率得到4-O,5-O-ditert-butyl 3-O-methyl (1S,3S,4S,5R,6R,7R)-7-acetyloxy-6-[(E,4S,6S)-4,6-dimethyloct-2-enoyl]oxy-4-hydroxy-1-[2-[(8R)-8-methyl-8,9-dihydro-5H-benzo[7]annulen-6-yl]ethyl]-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane-3,4,5-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Novel squalestatin derivatives arising from reactions at the allylic centre of the C1-side chain

  摘要：

  2 与 Ac2O-TMSOTf 反应生成三醋酸酯 5，进一步反应生成烯丙基重排异构体 6，而 2 与 Et3SiH-TMSOTf 反应生成三环 7，这是因为 C7-OH 与烯丙基中心发生了加成反应。尝试对三乙酸酯 5 进行离子还原，可得到苯并环庚烯 8，这是烯丙基中心对苯环进行 Friedel-Crafts 烷基化反应产生的。类似物 9 和烯丙基醇 13 的三氟甲磺酸酯也发生了类似的烷基化反应。尝试离子还原缺乏烯丙基中心的 17，可在 C4 处水解生成酯 20。

  DOI：

  10.1039/a704363e
• 作为产物：
  描述：

  (7S)-2,7-脱水-3,4-二-C-羧基-8,9,10,12,13-五脱氧-10-亚甲基-12-(苯基甲基)-L-赤式-L-甘油-D-阿卓-7-十三碳酮-7,4-呋喃并音波酸11-乙酸酯5-[(2E,4S,6S)-4,6-二甲基-2-辛烯酸酯] 在 盐酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 71.0h， 生成 4-O,5-O-ditert-butyl 3-O-methyl (1S,3S,4S,5R,6R,7R)-7-acetyloxy-6-[(E,4S,6S)-4,6-dimethyloct-2-enoyl]oxy-4-hydroxy-1-[(4S,5R)-4-hydroxy-5-methyl-3-methylidene-6-phenylhexyl]-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane-3,4,5-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Novel squalestatin derivatives arising from reactions at the allylic centre of the C1-side chain

  摘要：

  2 与 Ac2O-TMSOTf 反应生成三醋酸酯 5，进一步反应生成烯丙基重排异构体 6，而 2 与 Et3SiH-TMSOTf 反应生成三环 7，这是因为 C7-OH 与烯丙基中心发生了加成反应。尝试对三乙酸酯 5 进行离子还原，可得到苯并环庚烯 8，这是烯丙基中心对苯环进行 Friedel-Crafts 烷基化反应产生的。类似物 9 和烯丙基醇 13 的三氟甲磺酸酯也发生了类似的烷基化反应。尝试离子还原缺乏烯丙基中心的 17，可在 C4 处水解生成酯 20。

  DOI：

  10.1039/a704363e