1-chloro-2-(3,4-methylenedioxyphenyl)-1-(p-tolylsulfinyl)-ethene | 596118-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 1-chloro-2-(3,4-methylenedioxyphenyl)-1-(p-tolylsulfinyl)-ethene
• 英文别名: 5-[2-chloro-2-(4-methylphenyl)sulfinylethenyl]-1,3-benzodioxole
• CAS: 596118-98-8
• 化学式: C₁₆H₁₃ClO₃S
• 分子量: 320.796
• InChiKey: HALSCQQNOFCGOK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  526.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.43±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.07
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-2-(3,4-methylenedioxyphenyl)-1-(p-tolylsulfinyl)-ethene 在 叔丁基氯化镁 、 乙基氯化镁 、 六甲基磷酰三胺 、 α-lithiobenzyl phenyl sulfone 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以87%的产率得到5-乙炔苯并[1,3]间二氧杂环戊烯
  参考文献：
  名称：

  亚烷基镁类胡萝卜素与α-磺酰基锂锂的反应：由1-氯乙烯基对甲苯基亚砜和砜合成三取代和四取代的亚丙基。

  摘要：

  在-78℃以下用乙基氯化镁或异丙基氯化镁处理由酮和氯甲基对甲苯基亚砜合成的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜，以约90％的收率得到亚烷基镁类胡萝卜素。发现生成的类胡萝卜素与α-磺酰基锂碳负离子的反应得到三和四取代的烯丙基。环状酮和非环状酮都可用于该程序。然而，在反应条件下，衍生自醛的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜仅产生重排的产物乙炔。用1-萘基苯基砜的α-碳环锂处理衍生自旋光性1-氯乙烯基对甲苯基亚砜的亚烷基碳酸镁。然而，发现所获得的异戊烯是外消旋的。

  DOI：

  10.1248/cpb.51.966
• 作为产物：
  描述：

  1-Benzo[1,3]dioxol-5-yl-2-chloro-2-(toluene-4-sulfinyl)-ethanol 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-chloro-2-(3,4-methylenedioxyphenyl)-1-(p-tolylsulfinyl)-ethene
  参考文献：
  名称：

  亚烷基镁类胡萝卜素与α-磺酰基锂锂的反应：由1-氯乙烯基对甲苯基亚砜和砜合成三取代和四取代的亚丙基。

  摘要：

  在-78℃以下用乙基氯化镁或异丙基氯化镁处理由酮和氯甲基对甲苯基亚砜合成的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜，以约90％的收率得到亚烷基镁类胡萝卜素。发现生成的类胡萝卜素与α-磺酰基锂碳负离子的反应得到三和四取代的烯丙基。环状酮和非环状酮都可用于该程序。然而，在反应条件下，衍生自醛的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜仅产生重排的产物乙炔。用1-萘基苯基砜的α-碳环锂处理衍生自旋光性1-氯乙烯基对甲苯基亚砜的亚烷基碳酸镁。然而，发现所获得的异戊烯是外消旋的。

  DOI：

  10.1248/cpb.51.966

文献信息

• Conjugate addition of lithium ester enolates to 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides: a novel synthesis of functionalized esters and lactones having a tertiary or a quaternary carbon at the β-position
  作者：Tsuyoshi Satoh、Shimpei Sugiyama、Yuhki Kamide、Hiroyuki Ota

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00636-7

  日期：2003.6

  Addition of the lithium ester enolates to 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides, which were synthesized from chloromethyl p-tolyl sulfoxide and ketones or aldehydes, gave esters having a tertiary or a quaternary carbon at the 3-position, and chlorine and sulfinyl groups at the 4-position in high to quantitative yields. The adducts were converted to various esters having methyl, formyl, and hydroxycarbonyl

  的锂酯烯醇化物加成到1-氯乙烯基p -甲苯基亚砜，这是从氯合成p -甲苯基砜和酮或醛，得到具有叔或在3-位置上的季碳，并在氯和亚磺酰基酯高产量到定量产量的4位。加合物被转化为在3-位具有甲基，甲酰基和羟羰基的各种酯。从加合物中以良好的总收率实现了一种新的合成γ-内酯的方法，包括螺型γ-内酯和α-亚甲基γ-内酯。还讨论了该方法的范围和局限性以及反应机理。
• A new synthesis of β,γ-unsaturated esters from three components, aldehydes, chloromethyl p-tolyl sulfoxide, and tert-butyl acetate, via magnesium carbenoid 1,2-CH and 1,2-CC insertion as the key reaction
  作者：Tsuyoshi Satoh、Hironori Yamashita、Jun Musashi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.08.039

  日期：2007.10

  aromatic aldehydes, carbenoid 1,2-CH insertion reaction took place from the magnesium carbenoids to afford β,γ-unsaturated butyric esters having a substituent at the β-position. On the contrary, when the adducts were derived from electron-rich aromatic aldehydes, carbenoid 1,2-CC insertion reaction took place from the magnesium carbenoids to give β,γ-unsaturated butyric esters having the aromatic group

  衍生自各种醛的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜与叔烯醇锂的加成反应在-78°C中的乙酸丁酯在THF中的收率高。镁类化合物是通过格氏试剂通过亚砜-镁交换反应处理这些加合物而生成的。当加合物衍生自烷基醛或电子不足的芳族醛时，类胡萝卜素从类镁镁发生1,2-CH插入反应，得到在β-位具有取代基的β，γ-不饱和丁酸酯。相反，当加合物衍生自富含电子的芳族醛时，类胡萝卜素镁发生了类胡萝卜素1,2-CC插入反应，从而生成了在γ位具有芳族基团的β，γ-不饱和丁酸酯。在后面的反应中观察到高度立体定向的1,2-CC插入反应。这个程序为合成β提供了一个很好的方法，
• Efficient one-pot synthesis of 1-chlorovinyl <i>p</i> -tolyl sulfoxides from aldehydes and ketones by the Horner-Wadsworth-Emmons reaction
  作者：Tsutomu Kimura、Gen Kobayashi、Shiori Ijima、Sae Saito、Aki Imafuji、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1002/hc.21395

  日期：2017.9

  AbstractA variety of 2‐monosubstituted and 2,2‐disubstituted 1‐chlorovinyl p‐tolyl sulfoxides was synthesized through a one‐pot procedure by the Horner‐Wadsworth‐Emmons reaction of carbonyl compounds with [chloro(diethoxyphosphoryl)(p‐tolylsulfinyl)methyl]lithium, which was generated from diethyl chlorophosphate, chloromethyl p‐tolyl sulfoxide, and lithium diisopropylamide in advance. The in situ‐prepared sulfoxides were directly converted into alkynes via the sulfoxide/magnesium exchange reaction with i‐PrMgCl and the subsequent Fritsch‐Buttenberg‐Wiechell rearrangement of the resulting magnesium alkylidene carbenoids.