S-4-trifluoromethylphenyl thiocarbamate | 130782-68-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-4-trifluoromethylphenyl thiocarbamate
• 英文别名: S-(4-(trifluoromethyl)phenyl) N,N-dimethylcarbamothioate；S-(4-(trifluoromethyl)phenyl) dimethylcarbamothioate；S-(4-trifluoromethylphenyl)-N,N-dimethylthiocarbamate；S-(4-trifluoromethylphenyl) dimethylthiocarbamate；4-trifluoromethylphenyl-S,N,N-dimethyl thiocarbamate；Dimethylthiocarbamic acid S-[4-(trifluoromethyl)phenyl] ester；S-[4-(trifluoromethyl)phenyl] N,N-dimethylcarbamothioate
• CAS: 130782-68-2
• 化学式: C₁₀H₁₀F₃NOS
• 分子量: 249.257
• InChiKey: POMATWABWDFRFT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  43-44 °C
• 沸点：
  282.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  45.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-4-trifluoromethylphenyl thiocarbamate 在 sodium methylate 作用下， 以 N-甲基乙酰胺 、 盐酸 、 甲醇 为溶剂， 以67%的产率得到4-(三氟甲基)苯硫酚
  参考文献：
  名称：

  .beta.-D-phenylthioxylosides, their method of preparation and their use

  摘要：

  本发明涉及一种新型工业产品，即β-D-苯硫氧木糖苷化合物，其化学式为##STR1##其中：X代表硫原子或氧原子；R.sub.1、R.sub.2和R.sub.3，它们相同或不同，分别代表氢原子、硝基、氰基、--CO--R基团（其中R代表C.sub.1-C.sub.4烷基或三氟甲基基团）、氨基、乙酰胺基团（NHCOCH.sub.3）、C.sub.1-C.sub.4烷氧基团、三氟甲基基团或一个或多个氰基、硝基或三氟甲基基团取代的苯基，其中R.sub.1和R.sub.2可以一起与它们连接的苯基形成一个未取代或一个或多个氰基、硝基或三氟甲基基团取代的β-萘基；Y代表氢原子或脂肪族酰基。这些化合物可用作治疗剂，特别是作为静脉抗血栓药物。

  公开号：

  US05101048A1
• 作为产物：
  描述：

  O-4-trifluoromethylphenyl thiocarbamate 在 二(三叔丁基膦)钯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以99%的产率得到S-4-trifluoromethylphenyl thiocarbamate
  参考文献：
  名称：

  O-芳基硫代氨基甲酸酯的Newman-Kwart重排：通过钯催化显着降低反应温度

  摘要：

  更凉爽：开发用于纽曼-科沃特重排的催化剂可以摆脱标准未催化反应的苛刻热条件（请参阅方案）。使用动力学，同位素标记（2 H，18 O，34 S）和DFT研究的机理研究表明，该反应通过五中心的Pd–S配位氧化加成进行，通过芳基和硫代氨基甲酸酯部分的分子间交换，通过静止状态。

  DOI：

  10.1002/anie.200903908

文献信息

• Palladium-catalyzed Insertion Reactions of Isocyanides into Thiocarbamates and Selenocarbamates
  作者：Daisuke Shiro、Shin-ichi Fujiwara、Susumu Tsuda、Takanori Iwasaki、Hitoshi Kuniyasu、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1246/cl.141141

  日期：2015.4.5

  The insertion reaction of isocyanides with thiocarbamates and selenocarbamates in the presence of a Pd(0) catalyst to selectively give 2-oxoethanimidothioates and -selenoates is reported. This is the first example of the insertion of an isocyanide into a carbon–heteroatom bond using a transition-metal catalyst. DFT calculations suggest that the reaction proceeds through a thiopalladation pathway at the migratory insertion process.

  报道了一种在Pd(0)催化剂存在下，异氰与硫代氨基甲酸酯及硒代氨基甲酸酯反应，选择性生成2-氧代亚乙基亚胺硫羧酸酯和硒羧酸酯的插入反应。这是首次利用过渡金属催化剂实现异氰插入碳-杂原子键的实例。密度泛函理论计算表明，该反应在迁移插入过程中通过硫配位钯化途径进行。
• Electrochemically Catalyzed Newman–Kwart Rearrangement: Mechanism, Structure–Reactivity Relationship, and Parallels to Photoredox Catalysis
  作者：Arend F. Roesel、Mihkel Ugandi、Nguyen Thi Thu Huyen、Michal Májek、Timo Broese、Michael Roemelt、Robert Francke

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00831

  日期：2020.6.19

  new developments, a better understanding of the underlying principles is crucial. In this context, we have studied the Newman–Kwart rearrangement of O-arylthiocarbamates to the corresponding S-aryl derivatives, the key step in the synthesis of thiophenols from the corresponding phenols. This transformation is a particularly useful example because the conventional method requires temperatures up to 300 °C

  通过空穴和电子的电化学注入促进氧化还原中性反应，也被称为“电化学催化”，是一种探索很少的方法，它有可能极大地扩大电合成的范围。为了系统地改善现有协议并为新的发展铺平道路，更好地理解基本原理至关重要。在这种情况下，我们研究了O-芳基硫代氨基甲酸酯的纽曼-科沃特重排成相应的S-芳基衍生物，是从相应的酚合成硫酚的关键步骤。这种转变是一个特别有用的例子，因为常规方法需要高达300°C的温度，而电化学催化则促进了室温下的反应。实验-量子化学相结合的方法揭示了几个反应通道，并解释了结构与反应性之间的关系。此外，还显示了快速循环伏安法测量可如何用作预测特定基材可行性的工具。该研究还揭示了与光氧化还原催化反应截然不同的相似之处，其中背电子转移和链传播是竞争途径。
• The Newman-Kwart Rearrangement of<i>O</i>-Aryl Thiocarbamates: Substantial Reduction in Reaction Temperatures through Palladium Catalysis
  作者：Jeremy N. Harvey、Jesús Jover、Guy C. Lloyd-Jones、Jonathan D. Moseley、Paul Murray、Joseph S. Renny

  DOI：10.1002/anie.200903908

  日期：2009.9.28

  Newman–Kwart rearrangement allows an escape from the harsh thermal conditions of the standard uncatalyzed reaction (see scheme). Mechanistic investigations, employing kinetic, isotopic labelling (2H, 18O, 34S) and DFT studies, suggest that the reaction proceeds through a five‐centred Pd–S coordinated oxidative addition, with intermolecular exchange of aryl and thiocarbamate moieties through dimerization of the

  更凉爽：开发用于纽曼-科沃特重排的催化剂可以摆脱标准未催化反应的苛刻热条件（请参阅方案）。使用动力学，同位素标记（2 H，18 O，34 S）和DFT研究的机理研究表明，该反应通过五中心的Pd–S配位氧化加成进行，通过芳基和硫代氨基甲酸酯部分的分子间交换，通过静止状态。
• Nickel-catalysed synthesis of tetrasubstituted vinyl sulfides from thiocarbamates and internal alkynes
  作者：Tasuku Inami、Takuya Kurahashi、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1039/c4cc09123j

  日期：——

  The thiocarbamoylation of internal alkynes to produce tetrasubstituted β-aminocarbonyl vinyl sulfides was demonstrated using a nickel catalyst. This reaction was successful with a wide variety of substituents, and gave the syn-adducts exclusively.

  使用镍催化剂，对内部炔烃进行硫代氨基甲酰化反应，可以产生四取代的β-氨基羰基乙烯基硫醚。这个反应对于多种取代基都有效，且只生成syn-加合物。
• AlCl3-promoted thiolation of acyl C–H bonds with arylsulfonyl hydrazides
  作者：Jie Chen、Jincheng Mao、Yue He、Daqing Shi、Binyang Zou、Guoqi Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2015.10.030

  日期：2015.12

  AlCl3-promoted thiolation of acyl C-H bonds with arylsulfonyl hydrazides was developed, which represents an effective synthesis of S-aryl thiocarbamates via C-S bond formation reaction. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.