[dichlorobis([dimethylaminoethyl]cyclopentadienyl)zirconium] | 190380-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: [dichlorobis([dimethylaminoethyl]cyclopentadienyl)zirconium]
• 英文别名: bis[η(5)-[1-(N,N-dimethylamino)ethyl]cyclopetadienyl]zirconium dichloride；1-cyclopenta-2,4-dien-1-yl-N,N-dimethylethanamine;dichlorozirconium(2+)
• CAS: 190380-09-7
• 化学式: C₁₈H₂₈Cl₂N₂Zr
• 分子量: 434.564
• InChiKey: YORIOJYFXHUTNJ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [dichlorobis([dimethylaminoethyl]cyclopentadienyl)zirconium] 、 四(五氟苯基)-硼酸锂(1:1) 以 二氯甲烷 为溶剂， 以65%的产率得到[chlorobis([dimethylaminoethyl]cyclopentadienyl)zirconium] tetrkis(pentafluorophenyl)borate
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基环系上悬垂（二芳基膦基）烷基和（二甲氨基）烷基取代基稳定的（氯）二茂锆阳离子的合成和动态特征

  摘要：

  用 Li[B(C6F5)4 处理取代的（二芳基膦酰基）甲基-4 茂金属配合物 [(C5H4-CR1R2-PAr2)2ZrCl2]（2：R1/R2 = CH3/CH3、H/CH3、H/芳基） ] 在二氯甲烷溶液中导致氯化物配体提取（LiCl 沉淀）以产生复合物 [(C5H4−CR1R2−PAr2)2Zr−Cl+] (5)，两个磷酰基在内部与金属中心配位。在 5c 的情况下观察到三种可能的非对映异构体（R1 = H；R2 = CH3），而较大的 R2 取代基提供更高的选择性。Zr-磷烷键的热诱导（可逆）裂解导致动态 NMR 行为。对于这些复合物 trans-5d (R1 = H; R2 = Ph) 和 trans-5e (R1 =) 中的分子内平衡过程，获得了 ΔG≠(298 K) = 14.8 ± 0.5 和 14.5 ± 0.5 kcal/mol 的吉布斯活化能H；R2 = 二茂铁），分别。用

  DOI：

  10.1002/ejic.200390210
• 作为产物：
  描述：

  zirconium tetrachloride bis(tetrahydrofuran) complex 、 lithium,1-cyclopenta-2,4-dien-1-yl-N,N-dimethylethanamine 以 乙醚 为溶剂， 以44%的产率得到[dichlorobis([dimethylaminoethyl]cyclopentadienyl)zirconium]
  参考文献：
  名称：

  发现第4组茂金属阳离子所采取的替代反应途径：甲基锆茂阳离子对Cp-（二甲基氨基）烷基取代基的分子内CH活化

  摘要：

  烷基锂和芳基锂试剂干净地加到6-（N，N-二甲基氨基）富勒烯的亲电子碳中心C6上，得到相应的取代的环戊二烯基锂系统Li [C 5 H 4 -CR 1 R 2 NMe 2 ]。随后用ZrCl 4 ·2THF处理，得到相应的Cp-官能化的锆茂二氯化物。这些与甲基锂反应，得到（C 5 H 4 CR 1 R 2 NMe 2）2 Zr（CH 3）2络合物11a（R1 = R 1 = CH 3）和11b（R 1 = CH 3，R 2 = Ph）。用三（五氟苯基）硼烷处理11生成相应的烷基金属茂阳离子（12），在施加的反应条件（-20°C）下，CH释放1当量的甲烷时，该烷基不稳定。与氮相邻的甲基处的活化和螺-茂金属络合物系统的形成13。在合适的反应条件下，CH活化可能是对烷基锆茂阳离子系统开放的主要反应途径。

  DOI：

  10.1021/om970164x

文献信息

• Amino-functionalized zirconocene (C5H4CH(Me)NMe2)2ZrCl2, a catalyst for the dehydropolymerization of PhSiH3
  作者：Brian J Grimmond、Joyce Y Corey

  DOI：10.1016/s0020-1693(01)00738-1

  日期：2002.3

  The amino-functionalized metallocene (C5H4CH(Me)NMe2)(2)ZrCl, [(Cp-N)(2)ZrCl2] was synthesized by salt metathesis of ZrCl4 and 2 equiv. of C5H4CH(Me)NMe2Li. The metallocene was obtained in good yield as a mixture of rac and meso diastereomers as established by NMR spectroscopy. The addition of 2 equiv. of n-BuLi to the metallocene (Cp-N)(2)ZrCl2 produced a co-catalyst system which was active, at a 1.0 mol% loading, in the dehydropolymerization of PhSiH3 to poly(phenylsilane), PPSi. The PPSi was obtained as a 9:1 linear-cyclic mixture (M-w = 3850, M-n = 2300) as established by GPC analysis; Si-29H-1} NMR spectroscopy revealed an atactic polymer microstructure. (C) 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved.