1,6-anhydro-4-O-benzyl-2-O-[(S)-α-(ethoxycarbonyl)benzyl]-β-D-glucopyranose | 849619-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,6-anhydro-4-O-benzyl-2-O-[(S)-α-(ethoxycarbonyl)benzyl]-β-D-glucopyranose
• 英文别名: 1,6-anhydro-4-O-benzyl-2-O-(S)-(ethoxycarbonyl)benzyl-β-D-glucopyranose；1,6-anhydro-4-O-benzyl-2-O-[(S)-ethoxycarbonylbenzyl]-β-D-glucopyranose；ethyl (2S)-2-[[(1R,2S,3S,4R,5R)-3-hydroxy-2-phenylmethoxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-4-yl]oxy]-2-phenylacetate
• CAS: 849619-42-7
• 化学式: C₂₃H₂₆O₇
• 分子量: 414.455
• InChiKey: KYTSELXPAMHUOM-NWGYLYAPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-anhydro-4-O-benzyl-2-O-[(S)-α-(ethoxycarbonyl)benzyl]-β-D-glucopyranose 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 乙酸肼 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 3,6-di-O-acetyl-4-O-benzyl-2-O-{(S)-2-(phenylthiomethyl)benzyl}-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  立体选择性糖基化的一般策略

  摘要：

  具有生物学重要性的寡糖合成所面临的主要挑战是开发用于立体选择性引入糖苷键的通用方法。这里表明糖基供体的 C-2 处的 (1S)-苯基-2-(苯硫基)乙基部分可以进行相邻基团参与以产生准稳定的异头锍离子。由于空间和电子因素，锍离子形成为反式十氢化萘环系统。羟基取代锍离子导致α-糖苷的立体选择性形成。核磁共振实验被用来令人信服地显示β-连接的锍离子中间体的存在。(1S)-苯基-2-(苯硫基)乙基部分可以通过糖醇与乙酸(1S)-苯基-2-(苯硫基)乙酯在BF(3)-OEt( 2）。此外，它可以通过在乙酸酐中用 BF(3)-OEt(2) 处理转化为乙酸盐来去除。引入和裂解反应通过中间体环锍离子的形成进行。新方法的使用与酯类的传统相邻基团参与相结合以引入 β-糖苷，这使得首次通过常规程序合成多种寡糖成为可能。后者通过 Galili 三糖的合成得到证明，Galili 三糖已被鉴定为可引发异种移植急性排斥反应的表位，

  DOI：

  10.1021/ja052548h
• 作为产物：
  描述：

  4-O-benzyl-1,6:2,3-dianhydro-β-D-mannopyranose 、 L-(+)-扁桃酸乙酯 在 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以48%的产率得到1,6-anhydro-4-O-benzyl-2-O-[(S)-α-(ethoxycarbonyl)benzyl]-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  立体选择性糖基化的一般策略

  摘要：

  具有生物学重要性的寡糖合成所面临的主要挑战是开发用于立体选择性引入糖苷键的通用方法。这里表明糖基供体的 C-2 处的 (1S)-苯基-2-(苯硫基)乙基部分可以进行相邻基团参与以产生准稳定的异头锍离子。由于空间和电子因素，锍离子形成为反式十氢化萘环系统。羟基取代锍离子导致α-糖苷的立体选择性形成。核磁共振实验被用来令人信服地显示β-连接的锍离子中间体的存在。(1S)-苯基-2-(苯硫基)乙基部分可以通过糖醇与乙酸(1S)-苯基-2-(苯硫基)乙酯在BF(3)-OEt( 2）。此外，它可以通过在乙酸酐中用 BF(3)-OEt(2) 处理转化为乙酸盐来去除。引入和裂解反应通过中间体环锍离子的形成进行。新方法的使用与酯类的传统相邻基团参与相结合以引入 β-糖苷，这使得首次通过常规程序合成多种寡糖成为可能。后者通过 Galili 三糖的合成得到证明，Galili 三糖已被鉴定为可引发异种移植急性排斥反应的表位，

  DOI：

  10.1021/ja052548h

文献信息

• Stereoselective Glycosylations Using (R)- or (S)-(Ethoxycarbonyl)benzyl Chiral Auxiliaries at C-2 of Glycopyranosyl Donors
  作者：Jin-Hwan Kim、Hai Yang、Vishal Khot、Dennis Whitfield、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1002/ejoc.200600440

  日期：2006.11

  that participation of an (S)-ethoxycarbonylbenzyl auxiliary led to the formation of 1,2-cis glycosides, probably through a trans-fused dioxolenium ion intermediate. On the other hand, the use of an auxiliary with (R) configuration gave 1,2-trans glycosides, and this glycosylation proceeds through a cis-fused dioxolenium ion intermediate. The auxiliary could conveniently be removed by Birch reduction

  糖苷键的立体选择性引入对复杂的寡糖合成提出了最大的挑战。在解决这个问题之前，诸如自动聚合物支持的寡糖合成等重要发展将无法充分发挥其潜力。在本文中，描述了一种立体选择性糖基化的新方法，其中糖基供体 C-2 处的手性助剂控制糖基化的异头结果。发现 (S)-乙氧基羰基苄基助剂的参与导致 1,2-顺式糖苷的形成，可能是通过反式稠合二氧戊环离子中间体。另一方面，使用具有 (R) 构型的助剂产生 1,2-反式糖苷，并且该糖基化通过顺式稠合二氧戊环离子中间体进行。通过 Birch 还原可以方便地去除助剂。计算研究支持形成具有所有拟赤道取代基的乙氧基-碳正离子中间体。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Stereoselective Glycosylation Reactions with Chiral Auxiliaries
  作者：Jin-Hwan Kim、Hai Yang、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1002/anie.200461745

  日期：2005.1.28