tert-Butyl 4-Ethyl-5-iodo-3-methylpyrrole-2-carboxylate | 31837-49-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: tert-Butyl 4-Ethyl-5-iodo-3-methylpyrrole-2-carboxylate
• 英文别名: t-butyl 4-ethyl-5-iodo-3-methyl-2-pyrrolecarboxylate；t-butyl 4-ethyl-5-iodo-3-methylpyrrole-2-carboxylate；4-ethyl-5-iodo-3-methyl-pyrrole-2-carboxylic acid tert-butyl ester；tert-butyl 4-ethyl-5-iodo-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 31837-49-7
• 化学式: C₁₂H₁₈INO₂
• 分子量: 335.185
• InChiKey: AKPAGXVUVUCKLV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  383.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.480±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  42.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl 4-Ethyl-5-iodo-3-methylpyrrole-2-carboxylate 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 3-ethyl-4-methyl-5-p-toluenesulfonyl-3-pyrrolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  An Efficient Method to Construct the A,B-Rings Component toward Total Syntheses of Phycocyanobilin and Its Derivative as a Photoprobe

  摘要：

  通过开发一种新颖且高效的方法构建A、B环部分，成功完成了藻蓝蛋白胆色素及其在D环上具有光反应基团的衍生物的总合成。该方法包括在nBu3P和碱存在下，4-(1-甲氧基乙基或1-托烯乙基)-3-甲基-5-托烯-1,5-二氢-2H-吡咯烷-2-酮与2-呋喃基吡咯衍生物的Wittig型新偶联反应，随后用铝齐聚物还原，并进行酸或碱处理。

  DOI：

  10.1246/bcsj.73.497
• 作为产物：
  描述：

  4-ethyl-3,5-dimethyl-pyrrole-2-carboxylic acid tert-butyl ester 在 磺酰氯 、 碘 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 potassium iodide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 25.67h， 生成 tert-Butyl 4-Ethyl-5-iodo-3-methylpyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  带有环外环的卟啉。第三部分。重新评估环戊[b]吡咯在卟啉分子化石合成中的用途。制备与脱氧叶绿体铁卟啉（DPEP）有关的三种II型卟啉。

  摘要：

  环戊并[b]吡咯在卟啉合成中的效用已被重新研究。通过在氯化锡（IV）存在下将α-未取代的吡咯17d的丙酰氯侧链环化来制备6-氧代环戊[b]吡咯18。随后用硼氢化钠还原得到相应的6-羟基化合物10，并与α-未取代的吡咯11a和11b进行进一步的酸催化缩合，以优异的产率得到了新型的6-吡咯基环戊[b]吡咯22a和22b。尝试制备脱氧叶绿素铁卟啉（DPEP; 2），这是一种广泛的沉积卟啉分子化石，使用三茂铁-a，c-比拉二烯路线从这些二吡咯中间体得到的结果是不成功的。然而，使用麦克唐纳缩合法成功地进行了三种相关的内消旋β-乙基卟啉的合成，收率中等至良好。在中间开链四吡咯的环戊烯环稠合位点保留sp 3杂化碳桥在大环形成过程中似乎至关重要，因为这会减少外围取代基和碳环之间的空间排斥。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85734-3

文献信息

• Bile pigment studies-VII New syntheses of biliverdin-IXα dimethyl ester and two related mono-vinyl-mono-ethyl isomers
  作者：Kevin M. Smith、Ravindra K. Pandey

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91126-3

  日期：1984.1

  Using the recently developed route through di-t-butyl b-bilene-1,19-dicarboxylates, new syntheses of biliverdin-IXα dimethyl ester (1) and two related mono-vinyl-mono-ethyl isomers (2) and (3), are described. The two dihydro-derivatives of (1) are important in connection with biosynthetic studies of the origin of algal biliproteins.

  使用最近开发的通过b-bilene-1,19-二羧酸二叔丁酯的路线，合成了biliverdin-IXα二甲基酯（1）和两个相关的单乙烯基-单乙基异构体（2）和（3）进行说明。（1）的两种二氢衍生物在藻类胆蛋白起源的生物合成研究中很重要。
• Azulichlorins and Benzocarbachlorins Derived Therefrom
  作者：Mario A. Noboa、Deyaa I. AbuSalim、Timothy D. Lash

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01578

  日期：2019.9.20

  Acid-catalyzed condensation of azulidipyrrane aldehydes with a dihydrodipyrrin carbaldehyde afforded the first examples of azulichlorins. These macrocyclic products were isolated in a monoprotonated form, and the free bases proved to be somewhat unstable. The monocations were strongly diatropic, and proton NMR spectroscopy showed the internal C-H at ca. -2 ppm. Addition of TFA gave the related dications, but these exhibited significantly reduced aromatic ring currents. Reaction of an azulichlorin with tert-butyl hydroperoxide and KOH in dichloromethane/methanol gave a benzocarbachlorin and two related aldehydes. The UV-vis spectrum for the benzocarbachlorin showed a split Soret band at 414 and 430 nm, together with a strong chlorin like absorption at 684 nm. The proton NMR spectrum indicated that the carbachlorin is strongly aromatic and the internal C-H was observed at -4.64 ppm. Addition of TFA afforded a C-protonated dication with a significantly increased diatropic ring current. The proton NMR spectrum, NICS calculations, and AICD plots indicated that the system favors a 22 pi electron delocalization pathway that runs through the fused benzo unit. Addition of TFA to the benzocarbachlorin aldehydes primarily led to the formation of monocations, and the generation of C-protonated dications was no longer favored due to the presence of electron-withdrawing formyl moieties.
• An improved synthesis of corrole
  作者：Saburo Neya、Kaori Ohyama、Noriaki Funasaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00839-3

  日期：1997.6

  Reaction of two equivalents of 5-iodo-3,4-dialkylpyrrole, in situ-generated from the corresponding tertiary butyl ester, with 5,5'-diformyldipyrromethane afforded corrole macrocycle in 20% yield. Utilization of readily available tertiary butyl 5-iodo-3,4-dialkylpyrrole-2-carboxylate and 5,5'-diformyldipyrromethane opens a simple route to corrole. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Clezy, Peter, S.; Mirza, Aminul H., Australian Journal of Chemistry, 1982, vol. 35, # 1, p. 197 - 209
  作者：Clezy, Peter, S.、Mirza, Aminul H.

  DOI：——

  日期：——