3-(allyloxy)-1-(2-methylphenyl)-1-propyne | 862972-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(allyloxy)-1-(2-methylphenyl)-1-propyne
• 英文别名: 1-Methyl-2-(3-prop-2-enoxyprop-1-ynyl)benzene
• CAS: 862972-87-0
• 化学式: C₁₃H₁₄O
• 分子量: 186.254
• InChiKey: WKTHHDIBQNPONW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(allyloxy)-1-(2-methylphenyl)-1-propyne 在 C₁₈H₂₂Cl₂CoN₂ 、 双氧水 、 三乙基硼氢化钠 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  1，6-烯炔的钴催化配体控制的区域选择性硼氢化/环化

  摘要：

  通过切换配位侧臂的大小，分别制得链烯基硼酸酯和烷基硼酸酯，用HBPin进行了配体控制的钴催化的1,6-烯炔的钴选择性氢硼化/环化反应。革兰氏反应很容易进行，这对于进一步衍生化是有利的。在底物控制实验和氘实验的基础上，提出了一种主要机理。

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b02816
• 作为产物：
  描述：

  2-碘代甲苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 哌啶 、 copper(l) iodide 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3-(allyloxy)-1-(2-methylphenyl)-1-propyne
  参考文献：
  名称：

  铑催化的不对称含水Pauson-Khand型反应。

  摘要：

  开发了一种有趣的铑催化的不对称含水Pauson-Khand型反应。发现手性阻转异构体二吡啶基二膦配体在该系统中是高度有效的。该操作简单的方案允许催化剂和反应物都在空气中进行处理而无需采取预防措施。将各种烯炔以良好的收率和对映体过量（至多95％ee）转化为相应的双环环戊烯酮。对烯炔底物的电子效应的研究表明，底物的电子性质与Pauson-Khand型反应产物中获得的ee值之间存在相关性。从Hammett研究中观察到线性自由能关系。

  DOI：

  10.1002/chem.200401237

文献信息

• Formate as a CO surrogate for cascade processes: Rh-catalyzed cooperative decarbonylation and asymmetric Pauson–Khand-type cyclization reactions
  作者：Hang Wai Lee、Albert S. C. Chan、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1039/b702718d

  日期：——

  A rhodium-(S)-xyl-BINAP complex-catalyzed tandem formate decarbonylation and [2 + 2 + 1] carbonylative cyclization is described; this cooperative process utilizes formate as a condensed CO source, and the newly developed cascade protocol can be extended to its enantioselective version, providing up to 94% ee of the cyclopentenone adducts.

  介绍了铑-(S)-xyl-BINAP配合物催化的甲酸脱羰和[2 + 2 + 1]羰基化环化联用反应；这种协同过程利用甲酸作为浓缩的CO源，新开发的级联方案可以扩展到其对映选择性版本，提供的环戊烯酮加成物的对映体过量值高达94%。
• Rhodium-BisbenzodioxanPhos Complex-Catalyzed Homogeneous Enantioselective Pauson-Khand-Type Cyclization in Alcoholic Solvents
  作者：Fuk Yee Kwong、Hang Wai Lee、Liqin Qiu、Wai Har Lam、Yue-Ming Li、Hoi Lun Kwong、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1002/adsc.200505105

  日期：2005.11

  s was found to be highly effective in the co-operative processeses of aldehyde decarbonylation and cascaded enantioselective Pauson–Khand-type reactions. Various 1,6-enynes were transformed to the corresponding bicyclic cyclopentenones in good yields and enantiomeric excesses (up to 96% ee). The attractive feature of this new Rh-catalyzed homogeneous dual catalysis system is that the reaction can be

  发现手性阻转异构二膦配体（S）-双苯并二恶烷膦在醛脱羰和级联对映选择性Pauson-Khand型反应的合作过程中非常有效。各种1,6-烯炔以良好的收率和对映体过量（最高ee为96％）转化为相应的双环环戊烯酮。这种新的Rh催化均相双重催化系统的吸引人之处在于该反应可以在酒精溶液中进行。
• Microwave‐Assisted Rhodium‐Complex‐Catalyzed Cascade Decarbonylation and Asymmetric Pauson–Khand‐Type Cycli­zations
  作者：Hang Wai Lee、Lai Na Lee、Albert S. C. Chan、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1002/ejoc.200800272

  日期：2008.7

  Microwave-assisted Rh–diphosphane-complex-catalyzed dual catalysis is reported. This cooperative process provides [2+2+1] cycloadducts by sequential decarbonylation of aldehyde or formate and carbonylation of enynes within a short period of time. Various O-, N-, and C-tethered enynes were transformed into the corresponding products in good yields. The first enantioselective version of this microwave-accelerated

  报道了微波辅助的 Rh-二膦复合物催化的双催化。这种协同过程通过醛或甲酸酯的顺序脱羰和烯炔的羰基化在短时间内提供 [2+2+1] 环加合物。各种O-、N-和C-系链烯炔以良好的产率转化为相应的产品。实现了这种微波加速级联环化的第一个对映选择性版本。在手性 Rh-(S)-bisbenzodioxanPhos 络合物的存在下，环戊烯酮产品的 ee 值高达 90%。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Cobalt-Catalyzed Asymmetric Hydroboration/Cyclization of 1,6-Enynes with Pinacolborane
  作者：Songjie Yu、Caizhi Wu、Shaozhong Ge

  DOI：10.1021/jacs.7b01708

  日期：2017.5.17

  We report a cobalt-catalyzed asymmetric hydroboration/cyclization of 1,6-enynes with catalysts generated from Co(acac)2 and chiral bisphosphine ligands and activated in situ by reaction with pinacolborane (HBpin). A variety of oxygen-, nitrogen-, and carbon-tethered 1,6-enynes underwent this asymmetric transformation, yielding both alkyl- and vinyl-substituted boronate esters containing chiral tetrahydrofuran

  我们报告了钴催化的 1,6-烯炔不对称硼氢化/环化反应，催化剂由 Co(acac)2 和手性双膦配体生成，并通过与频哪醇硼烷 (HBpin) 反应原位活化。各种氧-、氮-和碳-连接的 1,6-烯炔经历了这种不对称转化，产生了含有手性四氢呋喃、环戊烷和吡咯烷部分的烷基和乙烯基取代的硼酸酯，具有高到出色的对映选择性（86%） -99% ee)。
• Rh-Catalyzed Aqueous Pauson-Khand-Type Cycloaddition in Microwave-Irradiated Medium
  作者：Fuk Kwong、Albert Chan、Hang Lee

  DOI：10.1055/s-2008-1078413

  日期：2008.6

  Microwave-assisted Rh-catalyzed dual catalysis in aqueous medium is described. This tandem process transforms the enyne to cycloadduct by cascade decarbonylation of formate ester and subsequently carbonylation of enyne under microwave-irradiated conditions.

  描述了一种微波辅助的铑催化双重催化反应，应用于水相介质。该串联过程通过对甲酸酯的级联脱羧和随后在微波辐照条件下对烯炔的羰基化，将烯炔转化为环加成产物。