1-(but-3-en-2-yl) 3-methyl 2-(diphenylsulfuranylidene)malonate | 1440528-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 1-(but-3-en-2-yl) 3-methyl 2-(diphenylsulfuranylidene)malonate
• 英文别名: 1-O-but-3-en-2-yl 3-O-methyl 2-(diphenyl-lambda4-sulfanylidene)propanedioate；1-O-but-3-en-2-yl 3-O-methyl 2-(diphenyl-λ4-sulfanylidene)propanedioate
• CAS: 1440528-26-6
• 化学式: C₂₀H₂₀O₄S
• 分子量: 356.442
• InChiKey: HEAKSUNXSAQAHY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  71.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(but-3-en-2-yl) 3-methyl 2-(diphenylsulfuranylidene)malonate 在 (3aR,3a''R,8aR,8a''R)-N⁶,N⁶,N⁶'',N⁶''-tetrakis((R)-1-phenylethyl)-4,4,4'',4'',8,8,8'',8''-octa-4-(tert-butyl)phenyl octahydrodispiro[[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine-2,1'-cyclohexane-4',2''-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine]-6,6''-diamine bisgoldchloride 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以72%的产率得到methyl (1S,4S,5R)-4-methyl-2-oxo-3-oxabicyclo[3.1.0]hexane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  不对称催化中的二聚体TADDOL亚磷酰胺：Y叶立德的多米诺脱消和环丙烷化

  摘要：

  据报道，在具有新型二聚体TADDOL-亚磷酰胺配体的双金属催化剂存在下，未活化的烯烃与sulf的金催化不对称环丙烷化反应。这种转变使得手性外消旋底物能够进行罕见的金催化动态脱氨，其中相同的催化剂负责溶液中的多种协同作用。这些产品是合成中有用的构建基块，可以快速获得天然产品。

  DOI：

  10.1002/anie.201503851
• 作为产物：
  描述：

  双[Α,Α-双(三氟甲基)苯甲醇合]二苯硫 、 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到1-(but-3-en-2-yl) 3-methyl 2-(diphenylsulfuranylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  不对称催化中的二聚体TADDOL亚磷酰胺：Y叶立德的多米诺脱消和环丙烷化

  摘要：

  据报道，在具有新型二聚体TADDOL-亚磷酰胺配体的双金属催化剂存在下，未活化的烯烃与sulf的金催化不对称环丙烷化反应。这种转变使得手性外消旋底物能够进行罕见的金催化动态脱氨，其中相同的催化剂负责溶液中的多种协同作用。这些产品是合成中有用的构建基块，可以快速获得天然产品。

  DOI：

  10.1002/anie.201503851

文献信息

• Stereoselective Gold(I) Domino Catalysis of Allylic Isomerization and Olefin Cyclopropanation: Mechanistic Studies
  作者：Sebastian Klimczyk、Xueliang Huang、Hanspeter Kählig、Luís F. Veiros、Nuno Maulide

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00666

  日期：2015.6.5

  Gold(I) catalysis of olefin activation is still a rare feature in the repertoire of that metal. Mechanistic studies on the gold(I)-catalyzed cyclopropanation of allyl-substituted sulfonium ylides, including kinetic analysis as well as detailed computational studies, reveal that the reaction proceeds through activation of the alkene moiety. Furthermore, a novel competitive allylic isomerization pathway

  烯烃活化的金（I）催化仍是该金属库中的罕见特征。对金（I）催化的烯丙基取代的化亚砜的环丙烷化的机理研究，包括动力学分析以及详细的计算研究，均表明该反应通过烯烃部分的活化而进行。此外，还发现了一种新颖的竞争性烯丙基异构化途径，该途径可相互转化“线性”和“支链”烯丙基异构体。环丙烷化和烯烃异构化的微妙相互作用导致了一个有趣的多米诺骨牌过程，其中两个独立的催化转化与近乎完美的区域选择性和立体选择性结合在一起。
• Stereoselective intramolecular cyclopropanation through catalytic olefin activation
  作者：Xueliang Huang、Sebastian Klimczyk、Luís F. Veiros、Nuno Maulide

  DOI：10.1039/c2sc21914j

  日期：——

  A novel stereoselective and convergent catalytic method for the cyclopropanation of electron-neutral and -rich olefins by sulfonium ylides is reported which unusually proceeds through olefin activation rather than by metal carbene formation.

  本文报道了一种新颖的立体选择性聚合催化方法，用于通过锍酰化物对电子中性烯烃和富电子烯烃进行环丙基化，该方法通过烯烃活化而非金属炔形成进行反应，这是非常规的。