[Fe(tetramesitylporphyrin)(4-cyanopyridine)2][ClO4] | 142565-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Fe(tetramesitylporphyrin)(4-cyanopyridine)2][ClO4]
• 英文别名: [Fe(tetramesitylporphyrin)(4-cyanopyridine)₂][ClO₄]；[Fe(TMP)(4-CNPy)₂][ClO₄]；perp-Fe(C5H2N(C6H2(CH3)3))4(4-NCC5H4N)2(ClO4)
• CAS: 142565-48-8
• 化学式: C₆₈H₆₀FeN₈*ClO₄
• 分子量: 1144.58
• InChiKey: JMUHIRCJNGIFOM-OOMQKWKVSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  咪唑 、 [Fe(tetramesitylporphyrin)(4-cyanopyridine)2][ClO4] 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 [(imidazole)(4-cyanopyridine)(tetramesitylporphinato)iron(III)] perchlorate
  参考文献：
  名称：

  混合轴向配体复合物（4-氰基吡啶）（咪唑）（四苯甲基卟啉）高氯酸铁（iii）的表征。通过协同结合稳定

  摘要：

  [Fe(TMP)(OClO[公式：见正文]]的反应，其中 TMP 是四苯甲基卟啉的双阴离子，与强 [公式：见正文]-受体配体和 [公式：见正文]的组合-捐赠咪唑可导致制备混合配体配合物 [Fe(Porph)(4-CNPy)(L)][公式：见正文] 其中 L 是咪唑本身或 1-乙酰咪唑和 4-氰基吡啶是强 [公式: 见正文] 受体配体。新的混合配体对的稳定性是两个轴向配体之间协同键合的假定结果。新的混合轴向配体复合物的分子结构和其他表征，[Fe(TMP)(4 -CNPy)(HIm)]ClO4被描述。轴向配体具有相对垂直排列，Fe-N（咪唑）= 1.945 Å 和 Fe-N（吡啶）= 2.021 Å。平均赤道 Fe-N[公式：见正文] 距离为 1.963 Å，与 S4-褶皱的 TMP 核心。尽管轴向配体相对垂直排列，但复合物的 EPR 光谱是菱形信号，而不是大 g最大限度信号。EPR g 值为

  DOI：

  10.1142/s1088424616500206
• 作为产物：
  描述：

  4-氰基吡啶 、 {Fe(TMP)OClO3} 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 [Fe(tetramesitylporphyrin)(4-cyanopyridine)2][ClO4]
  参考文献：
  名称：

  混合轴向配体复合物（4-氰基吡啶）（咪唑）（四苯甲基卟啉）高氯酸铁（iii）的表征。通过协同结合稳定

  摘要：

  [Fe(TMP)(OClO[公式：见正文]]的反应，其中 TMP 是四苯甲基卟啉的双阴离子，与强 [公式：见正文]-受体配体和 [公式：见正文]的组合-捐赠咪唑可导致制备混合配体配合物 [Fe(Porph)(4-CNPy)(L)][公式：见正文] 其中 L 是咪唑本身或 1-乙酰咪唑和 4-氰基吡啶是强 [公式: 见正文] 受体配体。新的混合配体对的稳定性是两个轴向配体之间协同键合的假定结果。新的混合轴向配体复合物的分子结构和其他表征，[Fe(TMP)(4 -CNPy)(HIm)]ClO4被描述。轴向配体具有相对垂直排列，Fe-N（咪唑）= 1.945 Å 和 Fe-N（吡啶）= 2.021 Å。平均赤道 Fe-N[公式：见正文] 距离为 1.963 Å，与 S4-褶皱的 TMP 核心。尽管轴向配体相对垂直排列，但复合物的 EPR 光谱是菱形信号，而不是大 g最大限度信号。EPR g 值为

  DOI：

  10.1142/s1088424616500206

文献信息

• Two Crystalline Forms of Low-Spin [Fe(TMP)(5-MeHIm)₂]ClO₄. Relative Parallel and Perpendicular Axial Ligand Orientations
  作者：Orde Q. Munro、Judith A. Serth-Guzzo、Ilona Turowska-Tyrk、K. Mohanrao、Tatjana Kh. Shokhireva、F. Ann Walker、Peter G. Debrunner、W. Robert Scheidt

  DOI：10.1021/ja991551w

  日期：1999.12.1

  The preparation and characterization of two crystalline forms of [Fe(TMP)(5-MeHIm)(2)]C1O(4) with distinctly different molecular structures are reported. Crystal structure analysis shows that paral-[Fe(TMP)(5-MeHIm)(2)]C1O(4) has the axial imidazole ligands arranged in a relative parallel orientation lover a slightly S-4-ruffled porphyrin core) and perp-[Fe(TMP)(5-MeHIm)(2)]C1O(4) has the axial imidazole ligands arranged in a relative perpendicular orientation (over a considerably S-4-ruffled porphyrin core). The two species have different Mossbauer and solid-state EPR spectra. The small quadrupole splitting (Delta E-q = 1.78(1) mm/s, 120 K) and a single observable EPR g(max) value (3.43 at 4.2 K) for perp-[Fe(TMP)(S-MeKIm)(2)]C1O(4) are indicative of the relative perpendicular arrangement of the axial ligands. The larger quadrupole splitting (Delta E-q =1.78(1) mm/ s, 120 K) and rhombic g-tensor (g(1) = 2.69, g(2) = 2.34-2.43, and g(3) = 1.75) in the solid state and in frozen DMF-acetonitrile 3:1 (g(1) = 2.64, g(2) = 2.30, and g(3) = 1.80) at 4.2 K for paral-[Fe(TMP)(S-MeHIm)(2)]C1O(4) are indicative of a relative parallel axial ligand orientation. The actual axial ligand dihedral angles are Delta phi = 76 degrees and Delta phi = 26 or 30 degrees for perp- and paral-[Fe(TMP)(S-MeHIm)(2)]C1O(4), respectively, and thus the dihedral angle at which the EPR spectral type changes from large g(max) to rhombic must be 30 < Delta phi < 76 degrees. Because the porphyrin and axial ligands are similar for both crystalline forms of [Fe(TMP)(S-MeHIm)(2)]ClO4, a more direct correlation between molecular and electronic structure has been established. Molecular mechanics calculations indicate that nonbonded interactions between the axial ligands and meso-mesityl groups of [Fe(TMP)(5-MeHIm)(2)](+) destabilize a relative parallel orientation for the axial ligands, yet the parallel orientation is observed in all frozen solution samples as confirmed by EPR investigations. This is believed to be due to the competing stabilization of the electronic state of the rhombically distorted parallel complex with an energy stabilization of 2.8-3.7 kcal/mol, as compared to the energy destabilization of 2.6 kcal/mol obtained from MM calculations.